Oxidation of Alkenes by Oxodiperoxomolybdenum: Trialkyl(aryl)phosphine Oxide Complexes

Abstract

Catalytic amounts of short-chain (2-4 carbons) trialkyl­phosphine oxide ligands and MoO₅ have been shown to efficiently convert di- and higher substituted alkenes to the corresponding epoxides using a biphasic system with either 30% hydrogen peroxide or 70% TBHP acting as the stoichiometric oxidant.

Keywords

epoxidations - organometallic reagents - heterogenous catalysis - molybdenum complexes - green chemistry

References

• 1a De Vos DE. Sels BF. Jacobs PA. Adv. Synth. Catal.  2003,  345:  457 
• 1b Lee NH. Jacobsen E. Tetrahedron Lett.  1991,  32:  6533 
• 1c Bergeault J.-M. Dalton Trans.  2003,  3289 
• 1d Jorgensen KA. Chem. Rev.  1989,  89:  431 
• 1e Dickman MH. Pope MT. Chem. Rev.  1994,  94:  569 
• 2a Butler A. Clague MJ. Meister G. Chem. Rev.  1994,  94:  625 
• 2b Conte V. Di Furia F. Moro S. J. Mol. Catal. A  1997,  120:  93 
• 3a Newman R. Cohen M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  1738 
• 3b Boesine M. Noeh A. Loose I. Krebs B. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  7252 
• 4a Ramao CC. Kuehn FE. Hermann WA. Chem. Rev.  1997,  97:  3197 
• 4b Adam W. Mitchell CM. Saha-Moeller CR. Eur. J. Org. Chem.  1999,  785 
• 5a Mimoun H. Seree de Roch I. Sajus L. Bull. Soc. Chim. Fr.  1969,  1481 
• 5b Mimoun H. Seree de Roch I. Sajus L. Tetrahedron  1970,  26:  37 
• 5c Mimoun H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1982,  21:  734 
• 6 Altinis Kiraz CI. Emge TJ. Jimenez LS. J. Org. Chem.  2004,  69:  2200 
• 7 White MC. Doyle AG. Jacobsen EN. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  7194 
• 8a Swern D. In Organic Peroxides   Vol. 2:  Swern D. Wiley-Interscience; New York: 1971.  p.355-533  
• 8b Bartlett PD. Sargent GD. J. Am. Chem. Soc.  1965,  87:  1297 
• 9 Deubel DV. Sundermeyer J. Frenking G. Eur. J. Inorg. Chem.  2001,  1819 
• 10a Schulz M, Teles JH, Sundermeyer J, and Wahl G. inventors; BASF AG, US Patent 6 054  407.  ; Chem. Abstr. 2000, 126, 279289
• 10b Wahl G. Kleinhenz D. Schorm A. Sundermeyer J. Stowasser R. Rummey C. Bringmann G. Fickert C. Kiefer W. Chem. Eur. J.  1999,  5:  3237 
• 12a Hori T. Sharpless KB. J. Org. Chem.  1978,  43:  1689 
• 12b Cope AC. Fenton SW. Spencer CF. J. Am. Chem. Soc.  1952,  74:  5884 
• 13 Sato K. Aoki M. Ogawa M. Hashimoto T. Noyori R. J. Org. Chem.  1996,  61:  8310 
• 14a Neimann K. Neumann R. Org. Lett.  2000,  2:  2861 
• 14b Kasyan LI. Steponova NV. Galaeeva MF. Boldeskul IE. Trachevski VV. Zefirov NS. J. Org. Chem. USSR (Engl. Transl.)  1987,  23:  109 
• 15a Steinreiber A. Mayer SF. Faber K. Synthesis  2001,  2035 
• 15b van Vliet MCA. Arends IWCE. Sheldon RA. Synlett  2001,  248 
• 15c Sato T. Yonemochi S. Tetrahedron  1994,  50:  7375 
• 16 Solladie G. Demailly G. Greck C. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  435 

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A stock solution of MoO₅ was prepared by heating MoO₃ in 30% H₂O₂ at 40 °C for 4 h.