Copper(II) Bromide Catalyzed Novel Preparation of Propargylic Ethers and Sulfides by S_N1-Type Substitution between Propargylic Alcohols and Alcohols or Thiols

Abstract

A general and efficient copper(II) bromide catalyzed substitution reaction of propargylic alcohols with carbon and heteroatom-centered nucleophiles, such as alcohols and thiols, leading to the construction of C-O and C-S bonds has been developed. High product yields were obtained with excellent regioselectivity.

Key words

propargylic ethers - alcohols - thiols - etherification - nucleophilic substitution

References

• 1a Cheng J. Sun Y. Wang F. J. Org. Chem.  2004,  69:  5428 
• 1b Sherry BD. Radosevich AT. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  6076 
• 1c Kudoh T. Mori T. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  4939 
• 1d Ghosh KK. Ghosh S. J. Org. Chem.  1994,  59:  1369 
• 1e Bienaymé H. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  7387 
• 2a Nicholas KM. Acc. Chem. Res.  1987,  20:  207 
• 2b Caffyn AJM. Nicholas KM. In Comprehensive Organometallic Chemistry II   Vol. 12:  Abel EW. Stone FGA. Wilkinson J. Pergamon Press; Oxford: 1995.  Chap. 7.1. p.685 
• 2c Green JR. Curr. Org. Chem.  2001,  5:  809 
• 2d Teobald BJ. Tetrahedron  2002,  58:  4133 
• 2e Kuhn O. Rau D. Mayr H. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  900 
• 3 Nicholas KM. Mulvaney M. Bayer M. J. Am. Chem. Soc.  1980,  102:  2508 
• 4a Mahrwald R. Quint S. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  1655 
• 4b Mahrwald R. Quint S. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  1655 
• 4c Imada Y. Yuasa M. Nakamura I. Murahashi SI. J. Org. Chem.  1994,  59:  2282 
• 4d Kondo T. Kanda Y. Baba A. Fukuda K. Nakamura A. Wada K. Morisaki Y. Mitsudo TA. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  12960 
• 4e Schwier T. Rubin M. Gevorgyan V. Org. Lett.  2004,  6:  1999 
• 4f Mahrwald R. Quint S. Scholtis S. Tetrahedron  2002,  58:  9847 
• 4g Kondo T. Kanda Y. Baba A. Fukuda K. Nakamura A. Wada K. Morisaki Y. Mitsudo TA. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  12960 
• 5a Nishibayashi Y. Wakiji I. Hidai M. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  11019 
• 5b Nishibayashi Y. Wakiji I. Ishii Y. Uemura S. Hidai M. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  3393 
• 5c Nishibayashi Y. Yoshikawa M. Inada Y. Hidai M. Uemura S. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  11846 
• 5d Nishibayashi Y. Yoshikawa M. Inada Y. Milton MD. Hidai M. Uemura S. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  2681 
• 5e Milton MD. Inada Y. Nishibayashi Y. Uemura S. Chem. Commun.  2004,  2712 
• 5f Nishibayashi Y. Milton MD. Inada Y. Yoshikawa M. Wakiji I. Hidai M. Uemura S. Chem.-Eur. J.  2005,  11:  1433 
• 5g Nishibayashi Y. Inada Y. Hidai M. Uemura S. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  7900 
• 5h Nishibayashi Y. Inada Y. Yoshikawa M. Hidai M. Uemura S. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  1495 
• 5i Inada Y. Nishibayashi Y. Hidai M. Uemura S. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  15172 
• 6a Luzung MR. Toste FD. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  15760 
• 6b Sherry BD. Radosevich AT. Toste FD. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  6076 
• 6c Kennedy-Smith JJ. Young LA. Toste FD. Org. Lett.  2004,  6:  1325 
• 7 Georgy M. Boucard V. Campagne JM. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  14180 
• 8a Zhan Z.-p. Yang W.-z. Chem. Commun.  2006,  3352 
• 8b Zhan Z.-p. Yu J.-l. J. Org. Chem.  2006,  71:  8298 
• 8c Zhan Z.-p. Liu H.-j. Synlett  2006,  2278 
• 8d Zhan Z.-p. Wang S.-p. Adv. Synth. Catal.  2007,  349:  2097 
• 9 Hegedus LL. McCabe RW. Catalyst Poisoning   Marcel Dekker; New York: 1984. 
• 10a Kuniyasu H. Ogawa A. Sato K. Ryu I. Kambe N. Sonoda N. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  5902 
• 10b Ogawa A. Ikeda T. Kimura K. Hirao T. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  5108 
• 10c Ogawa A. J. Organomet. Chem.  2000,  611:  463 
• 10d Kondo T. Mitsudo T. Chem. Rev.  2000,  3205 
• 10e Beller M. Seayad J. Tillack A. Jiao H. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  3368 
• 10f Alonso F. Beletskaya IP. Yus M. Chem. Rev.  2004,  104:  3079 
• 11 Kondoh A. Yorimitsu H. Oshima K. Org. Lett.  2007,  9:  1383 
• 12 Preparation of 1-(2-phenylethynyl)cyclohexanol (1f): Pier GC. Jens R. J. Org. Chem.  2005,  70:  5733 
• 13a Kwong F. Y. Lee H. W. Adv. Synth. Catal.  2005,  347:  1750 
• 13b Cadierno V. Diez J. Chem. Commun.  2004,  2716