A Reliable Route to 1,2-Diamino-4,5-phthalodinitrile

Abstract

Starting from o-phenylenediamine, we have developed a new and reliable route to 1,2-diamino-4,5-phthalodinitrile that is based on the reductive desulfurisation of 5,6-dicyano-2,1,3-benzothiadiazole with sodium borohydride. The reaction sequence uses only cheap reagents and relies on simple recrystallisations for the purification of all intermediates.

Key words

heterocycles - reduction - sulfur - boron - protecting groups

References

• 1a Tykwinski RR. Schreiber M. Carlon RP. Diederich F. Gramlich V. Helv. Chim. Acta  1996,  79:  2249 
• 1b Pak JJ. Weakley TJR. Haley MM. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  8182 
• 1c Sarkar A. Pak JJ. Rayfield GW. Haley MM. J. Mater. Chem.  2001,  11:  2943 
• 2a Chen S. Xu X. Liu Y. Qiu W. Yu G. Wang H. Zhu D. J. Phys. Chem. C  2007,  111:  1029 
• 2b Chen S. Xu X. Liu Y. Yu G. Sun X. Qiu W. Ma Y. Zhu D. Adv. Funct. Mater.  2005,  15:  1541 
• 2c Organic light emitting devices: Synthesis, properties and applications   Müllen K. Scherf U. Wiley-VCH; Weinheim: 2006. 
• 3 Introduction to nonlinear optical effects in molecules and polymers   Prasad PN. Williams DJ. Wiley; New York: 1991. 
• 4a de la Torre G. Vazquez P. Agullo-Lopez F. Torres T. Chem. Rev.  2004,  3723 
• 4b Phthalocyanines: Properties and Applications   Vol. 1-4:  Leznoff CC. Lever AB. Wiley-VCH; Weinheim: 1998. 
• 5a Mitzel F. FitzGerald S. Beeby A. Faust R. Chem. Eur. J.  2003,  9:  1233 
• 5b Kudrik EV. Shaposhnikov GP. Balakirev AE. Russ. J. Gen. Chem.  1999,  69:  1321 
• 5c Mikhalenko SA. Derkacheva VM. Luk’yanets EA. Russ. J. Gen. Chem.  1981,  51:  1405 
• 5d Rusanova J. Pilkington M. Decurtins S. Chem. Commun.  2002,  2236 
• 6 Youngblood WJ. J. Org. Chem.  2006,  71:  3345 
• 7 Faust R. Eur. J. Org. Chem.  2001,  2797 
• 8 Cheeseman GWH. J. Chem. Soc.  1962,  1170 
• 9 Moerkved EV. Siren M. Bjoerlo O. Kjoesen H. Hvistendahl G. Mo F. Acta Chem. Scand.  1995,  49:  658 
• 10 Stetter H. Chem. Ber.  1953,  86:  161 
• 11 Cheeseman GWH. J. Chem. Soc.  1955,  3308 
• 12a Yang R. Tian R. Yan J. Zhang Y. Yang J. Hou Q. Yang W. Zhang C. Cao Y. Macromolecules  2005,  244 
• 12b Tsubata Y. Suzuki T. Miyashi T. J. Org. Chem.  1992,  57:  6749 
• 13 DaSilveira Neto BA. Lopes AS. Wüst M. Costa VEU. Ebeling G. Dupont J. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  6843 
• 14a Suzuki T. Okubo T. Okada A. Yamashita Y. Miyashi T. Heterocycles  1993,  35:  395 
• 14b Miao S. Bangcuyo CG. Smith MD. Bunz UHF. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  661 
• 15 Takahashi K. Eguchi H. Shiwaku S. Hatta T. Kyoya E. Yonemitsu T. Mataka S. Tashiro M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1988,  1869