Microwave-Assisted Cross-Metathesis of Unsaturated Thiocyanates: Application to the Synthesis of Thiocyanatins A and B and Analogues

Abstract

The syntheses of thiocyanatin B and related dithiocyanates have been carried out by cross metathesis of unsaturated thiocyanates promoted by a ruthenium catalyst. The efficiency of the reaction depends strongly on the nature of the catalyst, the length of the alkenyl chain, and the mode of activation (conventional heating or microwave activation). In the later case, isomerization of double bonds took place and altered the course of the reaction. Alternatively, thiocyanatins A and B were synthesized by only a three-step and a two-step procedure, respectively, from readily available tosylates.

Key words

metathesis - thiocyanates - Hoveyda-Grubbs catalyst - marine natural products - thiocyanatins

References

• 1a Garson MJ. Simpson JS. Nat. Prod. Rep.  2004,  21:  164 
• 1b Kornprobst J.-M. Substances naturelles d’origine marine   Tec & Doc Ed.; Paris: 2005. 
• 2 Piña IC. Gautschi JT. Wang G.-Y.-S. Sanders ML. Schmitz FJ. France D. Cornell-Kennon S. Sambucetti LC. Remiszewski SW. Perez LB. Bair KW. Crews P. J. Org. Chem.  2003,  68:  3866 
• 3a Li C. Blackman AJ. Aust. J. Chem.  1994,  47:  1355 
• 3b Li C. Blackman AJ. Aust. J. Chem.  1995,  48:  955 
• 4 Capon RJ. Colin Skene C. Liu EH.-T. Lacey E. Gill JH. Heiland K. Friedel T. J. Org. Chem.  2001,  66:  7765 
• 5 Karuso P. Scheuer PJ. Tetrahedron Lett.  1987,  28:  4633 
• 6 Capon RJ. Colin Skene C. Liu EH.-T. Lacey E. Gill JH. Heiland K. Friedel T. J. Nat. Prod.  2004,  67:  1277 
• 7a Salim H. Piva O. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2059 
• 7b Virolleaud MA. Piva O. Eur. J. Org. Chem.  2007,  1606 
• 7c Virolleaud MA. Piva O. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  1417 
• 7d Bressy C. Menant C. Piva O. Synlett  2005,  577 
• 8 Bourcet E. Virolleaud MA. Fache F. Piva O. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  6816 
• 9a Lin YA. Chalker JM. Floyd N. Bernardes GJL. Davis BG. J. Am. Chem. Soc.  2008,  130:  9642 
• 9b Bates DK. Li X. Jog PV. J. Org. Chem.  2004,  69:  2760 
• 9c Minville J. Girardin M. Spino C. Can. J. Chem.  2007,  85:  603 
• 10a Chatterjee AK. Morgan JP. Scholl M. Grubbs RH. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  3783 
• 10b Malacea R. Fischmeister C. Bruneau C. Dubbois JL. Couturier JL. Dixneuf PH. Green Chem.  2009,  11:  152 
• 11 Rivard M. Blechert S. Eur. J. Org. Chem.  2003,  2225 
• 12a Chapman RN. Arora PS. Org. Lett.  2006,  8:  5825 
• 12b Debleds O. Campagne JM. J. Am. Chem. Soc.  2008,  130:  1562 
• 12c Boeda F. Bantreuil X. Clavier H. Nolan SP. Adv. Synth. Catal.  2008,  350:  2959 
• 12d Gebauer J. Arseniyadis S. Cossy J. Eur. J. Org. Chem.  2008,  2701 
• 12e Lumini M. Cordero FM. Pisaneschi F. Brandi A. Eur. J. Org. Chem.  2008,  2817 
• 12f Lamberto M. Killburn JD. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  6364 
• 12g Terracciano S. Bruno I. D’Amico E. Bifulco G. Zampella A. Sepe V. Smith CD. Riccio R. Bioorg. Med. Chem.  2008,  16:  6580 
• 12h Illesinghe J. Guo CX. Garland R. Ahmed A. van Lierop B. Elaridi J. Jackson WR. Robinson AJ. Chem. Commun.  2009,  295 
• 12i Edelsztein VC. Di Chenna PH. Burton G. Tetrahedron  2009,  65:  3615 
• 13a Coquerel Y. Rodriguez J. Eur. J. Org. Chem.  2008,  1125 
• 13b Nicks F. Borguet Y. Delfosse S. Bicchielli D. Delaude L. Sauvage X. Demonceau A. Aust. J. Chem.  2009,  62:  184 
• 13c Caddick S. Fitzmaurics R. Tetrahedron  2009,  65:  3325 
• 14a Colacino E. Martinez J. Lamaty F. Coord. Chem. Rev.  2007,  251:  726 
• 14b Clavier HK. Grela K. Kirschning A. Mauduit M. Nolan SP. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  6786 
• 15a Donohoe TJ. O’Riordan TJC. Rosa CP. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  1014 
• 15b Mori K. Tetrahedron  2009,  65:  3900 
• 16 Kuhnert N. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1863 
• 17 Fokou PA. Meier MAR. J. Am. Chem. Soc.  2009,  131:  1664 
• 18 Spurlock LA. Porter RK. Cox WG. J. Org. Chem.  1972,  37:  1162 
• 19 Masuda H, Tsuda T, Tateba H, and Mihara S. inventors; PCT JP  8940313.  ; Chem. Abstr. 1989, 114, 61535
• 20 Chan DH. Stössel D. J. Org. Chem.  1986,  51:  2423 
• 21 Daly DG. McKervey MA. Tetrahedron Lett.  1982,  23:  2997