Copper-Mediated Homocoupling of Vinyl Dibromides to Symmetrical Diynes

Abstract

1,1-Dibromoalk-1-enes were dimerized readily in the presence of copper iodide, a diamine ligand, and cesium carbonate in DMF to give symmetrical 1,3-diynes. The reaction was found to be selective and rather general, furnishing the corresponding diynes in good yields, even with complex and sensitive dibromides, and provides useful insights into the reactivity of 1,1-dibromoalk-1-enes with copper(I).

Key words

dibromoalkenes - copper catalysis - 1,3-diynes

References

• 1 Ramirez F. Desal NB. McKelvie N. J. Am. Chem. Soc.  1962,  84:  1745 
• 2a Fang Y.-Q. Lifchits O. Lautens M. Synlett  2008,  413 
• 2b Bryan C. Aurregi V. Lautens M. Org. Synth.  2009,  86:  36 
• 3 Corey EJ. Fuchs PL. Tetrahedron Lett.  1972,  3769 
• 4a Roush WR. Moriarty KJ. Brown BB. Tetrahedron Lett.  1990,  31:  6509 
• 4b Shen W. Synlett  2000,  737 
• 4c Evans DA. Starr JT. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  13531 
• 4d Reed MA. Chang MT. Snieckus V. Org. Lett.  2004,  6:  2297 
• 4e Molander GA. Yokoyama Y. J. Org. Chem.  2006,  71:  2493 
• 5a Wang L. Shen W. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  7625 
• 5b Shen W. Wang L. J. Org. Chem.  1999,  64:  8873 
• 6 Minato A. Suzuki K. Tamao K. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  1257 
• 7a Minato A. J. Org. Chem.  1991,  56:  4052 
• 7b Zeng X. Qian M. Hu Q. Negishi E. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  2259 
• 8a Soderquist JA. Leon G. Colberg JC. Martinez I. Tetrahedron Lett.  1995,  36:  3119 
• 8b Thielges S. Meddah E. Bisseret P. Eustache J. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  907 
• 8c Fang Y.-Q. Lautens M. Org. Lett.  2005,  7:  3549 
• 8d Fayol A. Fang Y.-Q. Lautens M. Org. Lett.  2006,  8:  4203 
• 8e Nagamochi M. Fang Y.-Q. Lautens M. Org. Lett.  2007,  9:  2955 
• 8f Yuen J. Fang Y.-Q. Lautens M.
  J. Org. Chem.  2007,  71:  5152 
• 8g Fang Y.-Q. Karisch R. Lautens M. J. Org. Chem.  2007,  72:  1341 
• 8h Fang Y.-Q. Lautens M. J. Org. Chem.  2008,  73:  538 
• 8i Chai DI. Lautens M. J. Org. Chem.  2009,  74:  3054 
• 8j Bryan CS. Braunger JA. Lautens M. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  7064 
• 9 Ma S. Xu B. Ni B. J. Org. Chem.  2000,  65:  8532 
• 10a Zapata AJ. Rúiz J. J. Organomet. Chem.  1994,  479:  C6 
• 10b Shen W. Thomas SA. Org. Lett.  2000,  2:  2857 
• 10c Lera M. Hayes CJ. Org. Lett.  2000,  2:  3873 
• 11 Yuen J. Fang Y.-Q. Lautens M. Org. Lett.  2006,  8:  653 
• 12a Toumi M. Couty F. Evano G. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  572 
• 12b Toumi M. Couty F. Evano G. J. Org. Chem.  2007,  72:  9003 
• 12c Toumi M. Couty F. Evano G. Synlett  2008,  29 
• 12d Coste A. Toumi M. Wright K. Razafimahaléo V. Couty F. Marrot J. Evano G. Org. Lett.  2008,  10:  3841 
• 12e Toumi M. Rincheval V. Young A. Gergeres D. Turos E. Couty F. Mignotte B. Evano G. Eur. J. Org. Chem.  2009,  3368 
• 12f Evano G. Toumi M. Coste A. Chem. Commun.  2009,  4166 
• For recent reviews, see:
• 13a Evano G. Blanchard N. Toumi M. Chem. Rev.  2008,  108:  3054 
• 13b Monnier F. Taillefer M. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  6954 
• 14a Coste A. Karthikeyan G. Couty F. Evano G. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  4381 
• 14b Coste A. Couty F. Evano G. Org. Lett.  2009,  11:  4454 
• 1,1-Dibromoalk-1-enes formed symmetrical diynes in two cases:
• 15a Upon treatment with KI and CuI in HMPT at 120 ˚C: Suzuki H. Aihara M. Yamamoto H. Takamoto Y. Ogawa T. Synthesis  1988,  236 
• 15b

  Under palladium-catalysis: see ref. 10b.

• Representative syntheses of symmetrical 1,3-diynes:
• 16a Liu Q. Burton DJ. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  4371 
• 16b Sarkar A. Okada S. Nakanishi H. Matsuda H. Helv. Chim. Acta  1999,  82:  138 
• 16c Takai K. Kuroda T. Nakatsukasa S. Oshima K. Nazuki H. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  5585 
• 16d Haley MM. Bell ML. Brand SC. Kimball DB. Pak JJ. Wan WB. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  7483 
• 16e Nishihara Y. Ikegashira K. Hirabayashi K. Ando J. Mori A. Hiyama T. J. Org. Chem.  2000,  65:  1780 
• 16f Lei A. Srivastava M. Zhang X. J. Org. Chem.  2002,  67:  1969 
• 16g Batsanov AS. Collings JC. Fairlamb IJS. Holland JP. Howard JAK. Lin Z. Marder TB. Parsons AC. Ward RM. Zhu J. J. Org. Chem.  2005,  70:  703 
• 16h Yang F. Cui X. Li Y. Zhang J. Ren G. Wu Y. Tetrahedron  2007,  63:  1963 
• 16i Adimurthy S. Malakar CC. Beifuss U. J. Org. Chem.  2009,  74:  5648 
• 17 For a review, see: Siemsen P. Livingston RC. Diederich F. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  2632 
• For early work on copper-catalyzed transformations using combinations of CuI and 1,2-diamines as ligands, see:
• 18a Klapars A. Huang X. Buchwald SL. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  7421 
• 18b Jiang L. Job GE. Klapars A. Buchwald SL. Org. Lett.  2003,  5:  3667