Large-Scale Preparation of Aromatic Fluorides via Electrophilic Fluorination with Functionalized Aryl- or Heteroarylmagnesium Reagents

Abstract

Functionalized aryl- or heteroarylmagnesium reagents, prepared from the corresponding bromides or iodides using halogen-magnesium exchange or direct magnesium insertion in the presence of lithium chloride, reacted smoothly with N-fluorobenzenesulfon­imide, (PhSO₂)₂NF, in the mixed solvent (4:1 CH₂Cl₂-perfluorodecalin) to give the corresponding aromatic fluorides in moderate to good yields.

arenes - electrophilic substitution - fluorination - Grignard reagents - heteroaromatic compounds

References

1a Purser S. Moore PR. Swallow S. Gouverneur V. Chem. Soc. Rev.  2008,  37:  320 

1b Hagmann WK. J. Med. Chem.  2008,  51:  4359 

1c Kirk KL. Org. Process Res. Dev.  2008,  12:  305 

1d Müller K. Faeh C. Diederch F. Science  2007,  317:  1881 

2 Jeschke P. ChemBioChem  2004,  5:  570 

3 Sandford G. J. Fluorine Chem.  2007,  128:  90 

4a Kim DW. Jeong H.-J. Lim ST. Sohn M.-H. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  8404 

4b Sun H. DiMagno SG. Chem. Commun.  2007,  528 

4c Sun H. DiMagno SG. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  2720 

4d Sun H. DiMagno SG. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  2050 

4e Adams DJ. Clark JH. Chem. Soc. Rev.  1999,  28:  225 

5 Balz G. Schiemann G. Ber. Dtsch. Chem. Ges.  1927,  60:  1186 

For other recent fluorination methods, see:

6a Anbarasan P. Neumann H. Beller M. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  2219 

6b Watson DA. Su M. Teverovskiy G. Zhang Y. García-Fortanet J. Kinzel T. Buchwald SL. Science  2009,  325:  1661 

6c Furuya T. Ritter T. Org. Lett.  2009,  11:  2860 

6d Furuya T. Strom AE. Ritter T. J. Am. Chem. Soc.  2009,  131:  1662 

6e Cazorla C. Métay E. Andrioletti B. Lemaire M. Tetrahedron Lett.  2009,  50:  3936 

6f Furuya T. Kaiser HM. Ritter T. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  5993 

6g Hull KL. Anani WQ. Sanford MS. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  7134 

7a Krasovskiy A. Straub BF. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  159 

7b Ila H. Baron O. Wagner AJ. Knochel P. Chem. Commun.  2006,  583 

7c Krasovskiy A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  3333 

8a Piller FM. Metzger A. Schade MA. Haag BA. Gavryushin A. Knochel P. Chem. Eur. J.  2009,  15:  7192 

8b Piller FM. Appukkuttan P. Gavryushin A. Helm M. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  6802 

9 Barnette WE. J. Am. Chem. Soc.  1984,  106:  452 

10 Yamada S. Gavryushin A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  2215 

11 Guram AS. King AO. Allen JG. Wang X. Schenkel LB. Chan J. Burel EE. Faul MM. Larsen RD. Martinell MJ. Reider PJ. Org. Lett.  2006,  8:  1787