Efficient Iodine-Mediated Beckmann Rearrangement of Ketoximes to Amides under Mild Neutral Conditions

Abstract

Aryl ketoximes readily underwent Beckmann rearrangement to give N-substituted amides in excellent yields on electrophilic activation by elemental iodine in anhydrous acetonitrile under reflux. The main advantages of this environmentally friendly protocol include a high selectivity as a result of the absence of any accompanying deprotection to form the parent ketones as byproducts, mild neutral conditions, procedural simplicity, and particularly ease of isolation of the products.

Key words

rearrangements - amides - ketoximes - catalysis - Beckmann rearrangements

References

• 1a Smith MB. March J. March’s Advanced Organic Chemistry   5th ed.:  Wiley-Interscience; New York: 2001.  p.1415 ; and references therein
• 1b Gawley RE. Org. React.  1988,  35:  1 ; and references therein
• 2a Wessermel K. Arpe H.-J. Industrial Organic Chemistry   4th ed.:  Wiley-VCH; Weinheim: 2003.  p.239-266  
• 2b Owston NA. Parker AJ. Williams JMJ. Org. Lett.  2007,  9:  73 
• 2c Park S. Choi Y. Han H. Yang SH. Chang S. Chem. Commun.  2003,  1936 
• 3 Maruoka K. Yamamoto H. In Comprehensive Organic Synthesis   Vol. 6:  Trost BM. Fleming I. Pergamon; Oxford: 1991.  p.763-765  
• 4 Wang B. Gu Y. Luo C. Yang T. Yang L. Suo J. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  3369 
• 5a Takahashi T. Kai T. Nakao E. Appl. Catal., A  2004,  262:  137 
• 5b Forni L. Fornasari G. Giordano G. Lucarelli C. Katovic A. Trifirò F. Perri C. Nagy JB. Phys. Chem. Chem. Phys.  2004,  6:  1842 ; and references therein
• 6a Dongare MK. Bhagwat VV. Ramana CV. Gurjar MK. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  4759 
• 6b Mao D. Chen Q. Lu G. Appl. Catal., A  2003,  244:  273 
• 7 Meshram HM. Synth. Commun.  1990,  20:  3253 
• 8 Li D. Shi F. Guo S. Deng Y. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  671 
• 9 Antikumar S. Chandrasekhar S. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  5427 
• 10 Chandrasekhar S. Gopalaiah K. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  7437 
• 11 Chandrasekhar S. Gopalaiah K. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  755 
• 12 Zhu M. Cha C. Deng W. Shi X. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  4861 
• 13a Furuya Y. Ishihara K. Yamamoto HJ. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  11240 
• 13b Luca DL. Giacomelli G. Porcheddu A. J. Org. Chem.  2002,  67:  6272 
• 14 Sardarian AR. Shahsavari-Fard Z. Shahsavari HR. Ebrahimi Z. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2639 
• 15 Hashimoto M. Obora Y. Sakaguchi S. Ishii Y. J. Org. Chem.  2008,  73:  2894 
• 16 Wang XC. Li L. Quan ZJ. Gong HP. Ye HL. Cao XF. Chin. Chem. Lett.  2009,  20:  651 
• 17 Izumi Y. Chem. Lett.  1990,  2171 
• 18 Khadilkar BM. Upadhyaya DJ. Synth. Commun.  2002,  32:  1867 
• 19 Pai SG. Bajpai AB. Deshpande AB. Samant SD. Synth. Commun.  1997,  27:  379 
• 20 Ramalingan C. Park Y.-T. J. Org. Chem.  2007,  72:  4536 
• 21a Peng J. Deng Y. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  403 
• 21b Ren RX. Zueva LD. Ou W. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  8441 
• 22a Ikushima Y. Hatakeda K. Sato O. Yokoyama T. Arai M. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  1908 
• 22b Sato O. Ikushima Y. Yokoyama T. J. Org. Chem.  1998,  63:  9100 
• 22c Boero M. Ikeshoji T. Liew CC. Terakura K. Parrinello M. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  6280 
• 23a Ganguly NC. Barik SK. Synthesis  2009,  1393 
• 23b Ganguly NC. Nayek S. Barik SK. Synth. Commun.  2009,  39:  4053 
• 23c Ganguly NC. Barik SK. Dutta S. Synthesis  2010,  1467 
• 24 Yadav JS. Subba Reddy BV. Narayana Kumar GGKS. Swamy T. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2205 
• 25 mitek K. Zupan M. Stavber S. Iskra J. J. Org. Chem.  2007,  72:  6534 
• 26 Gogoi P. Hazarika P. Konwar D. J. Org. Chem.  2005,  70:  1934 
• 27 Cerritelli S. Chiarini M. Cerichelli G. Capone M. Marsili M. Eur. J. Org. Chem.  2004,  623 
• 28 Chakrabarti JK. Hotten TM. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1972,  1226 
• 29 Faler CA. Joullie MM. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  7229