Direct Organocatalytic α-Sulfenylation of Aldehydes and Ketones with Tetramethylthiuram Disulfide

Abstract

The direct pyrrolidine-catalyzed α-sulfenylation of aldehydes and ketones with the commercially available, very cheap chemical tetramethylthiuram disulfide (thiram) is described. The dithiocarbamoyl derivatives are obtained in good to excellent yields (47-98%). In the case of α-substituted aldehydes the protocol allows the generation of quaternary stereocenters. The sensibility of the α-sulfenylated carbonyl compounds for racemization has been investigated.

Key words

organocatalysis - thiram - sulfenylation - dithiocarbamate - enamine

References

• 1a Trost BM. Chem. Rev.  1978,  78:  363 
• 1b Trost BM. Acc. Chem. Res.  1978,  11:  453 
• 1c Wladislaw B. Marzorati L. Di Vitta C. Org. Prep. Proced. Int.  2007,  39:  447 
• 2a Kondo T. Mitsudo T. Chem. Rev.  2000,  100:  3205 
• 2b Bichler P. Love JA. Top. Organomet. Chem.  2010,  31:  39 
• 3 Review: Enders D. Lüttgen K. Narine AA. Synthesis  2007,  959 
• For selected examples, see:
• 4a Asinger F. Thiel M. Kalzendorf I. Justus Liebigs Ann. Chem.  1957,  610:  25 
• 4b Kuehne ME. J. Org. Chem.  1963,  28:  2124 
• 4c Asinger F. Schaefer W. Triem H. Monatsh. Chem.  1966,  97:  1510 
• 4d Murai S. Kuroki Y. Hasegawa K. Tsutsumi S. Chem. Commun.  1972,  946 
• 4e Kumamoto T. Kobayashi S. Mukaiyama T. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1972,  45:  866 
• 4f Seebach D. Teschner M. Chem. Ber.  1976,  109:  1601 
• 4g Huang C.-H. Liao K.-S. De S K. Tsai Y.-M. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  3911 
• 4h Yadav JS. Reddy BVS. Jain R. Baishya G. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  3015 
• 4i Okragla E. Demkowicz S. Rachon J. Witt D. Synthesis  2009,  1720 
• 5a Hiroi K. Nishida M. Nakayama A. Nakazawa K. Fujii E. Sato S. Chem. Lett.  1979,  969 
• 5b Yura T. Iwasawa N. Clark R. Mukaiyama T. Chem. Lett.  1986,  1809 
• 5c Youn J.-H. Herrmann R. Ugi I. Synthesis  1987,  159 
• 5d Poli G. Belvisi L. Manzoni L. Scolastico C.
  J. Org. Chem.  1993,  58:  3165 
• 5e Enders D. Schäfer T. Piva O. Zamponi A. Tetrahedron  1994,  50:  3349 
• 5f Chibale K. Warren S. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  3991 
• 5g Enders D. Zamponi A. Schäfer T. Nübling C. Eichenauer H. Demir AS. Raabe G. Chem. Ber.  1994,  127:  1707 
• 5h Enders D. Schäfer T. Mies W. Tetrahedron  1998,  54:  10239 
• 5i Evans DA. Campos KR. Tedrow JS. Michael FE. Gagné MR. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  7905 
• 5j Enders D. Schaadt A. Synlett  2002,  498 
• 6a Wang W. Li H. Wang J. Liao L. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  8229 
• 6b Marigo M. Wabnitz TC. Fielenbach D. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  794 
• 6c Sobhani S. Fielenbach D. Marigo M. Wabnitz TC. Jørgensen KA. Chem. Eur. J.  2005,  11:  5689 
• 6d Zhao G.-L. Rios R. Vesely J. Eriksson L. Córdova A. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  8468 
• 6e Fang L. Lin AJ. Hu HW. Zhu CJ. Chem. Eur. J.  2009,  15:  7039 
• 7a Jereb M. Togni A. Org. Lett.  2005,  7:  4041 
• 7b Srisailam SK. Togni A. Tetrahedron: Asymmetry  2006,  17:  2603 
• 7c Jereb M. Togni A. Chem. Eur. J.  2007,  13:  9384 
• 7d Ishimaru T. Ogawa S. Tokunaga E. Nakamura S. Shibata N. J. Fluorine Chem.  2009,  130:  1049 
• 8a Schnell B. Kappe T. J. Heterocycl. Chem.  2000,  37:  911 
• 8b Krasovskiy A. Gavryushin A. Knochel P. Synlett  2005,  2691 
• 8c Krasovskiy A. Gavryushin A. Knochel P. Synlett  2006,  792 
• 8d Rauhut CB. Cervino C. Krasovskiy A. Knochel P. Synlett  2009,  67 
• 9a Kienle M. Unsinn A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  4751 
• 9b Tang R.-Y. Luo P.-S. Zhang X.-G. Zhong P. Li J.-H. Synlett  2010,  1345 
• 10 Pi SS. Zhang XG. Tang RY. Li JH. Synlett  2009,  3032 
• 11a Fanghänel E. Z. Chem.  1964,  4:  70 
• 11b Fanghänel E.
  J. Prakt. Chem.  1975,  317:  123 
• 12 Van Boi L. Russ. Chem. Bull.  1999,  48:  2319 
• 13 Recent review: Bella M. Gasperi T. Synthesis  2009,  1583 
• 14 Tsuboi S. Kohara N. Doi K. Utaka M. Takeda A. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1988,  61:  3205