An Efficient Convergent Access to Spiroketal Segment of (+)-Spiroxaline Methyl Ether

Abstract

Starting from trimethylsilylacetylene, a facile synthesis of optically pure spiroketal unit of (+)-spiroxaline methyl ether has been described. The synthesis entails stepwise alkylation and acylation of an alkyne with two different readily available chiral building blocks followed by the reductive in situ regio- and stereoselective spiroketalization pathway.

Key words

alkyne - (R)-oxirane - (R)-γ-valerolactone - nucleophilic reactions - (+)-spiroketal segment synthesis

References

• 1 Arnone A. Assante G. Nasini G. Vajna de Pava O. Phytochemistry  1990,  29:  613 
• 2 Bava A. Clericuzio M. Giannini G. Malpezzi L. Meille SV. Nasini G. Eur. J. Org. Chem.  2005,  2292 
• 3 Blaser MJ. Clin. Infect. Dis.  1992,  15:  386 
• 4 Penco S, Pisano C, and Giannini G. inventors; Patent  WO01/68070.  ; Chem. Abstr. 2001, 135, 221285
• 5 Dekker KA. Inagaki T. Gootz TD. Kaneda K. Nomura E. Sakakibara T. Sakemi S. Sugie Y. Yamauchi Y. Yoshikawa N. Kojima N. J. Antibiot.  1997,  50:  833 
• 6a Yadhav JS. Sreenivas M. Srinivas Reddy A. Subba Reddy BV. J. Org. Chem.  2010,  75:  8307 
• 6b Robinson JE. Brimble MA. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  2572 
• 6c Trost BM. Weiss AH. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  7664 
• 6d Robinson JE. Brimble MA. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  2572 
• 6e Keaton KA. Phillips AJ. Org. Lett.  2007,  9:  2717 
• 6f Nannei R. Dallavalle S. Merlini L. Bava A. Nasini G. J. Org. Chem.  2006,  71:  6277 
• 6g Brimble MA. Bryant CJ. Chem. Commun.  2006,  4506 
• 6h Robinson JE. Brimble MA. Chem. Commun.  2005,  1560 
• 7a Fuwa H. Noji S. Sasaki M. Org. Lett.  2010,  12:  5354 
• 7b Figueroa R. Hsung RP. Guevarra CC. Org. Lett.  2007,  9:  4857 
• 7c Aho JE. Pihko PM. Rissa TK. Chem. Rev.  2005,  105:  4406 
• 7d Perron F. Albizati KF. Chem. Rev.  1989,  89:  1617 ; and references 7a-d cited therein
• 8a Mondal M. Argade NP. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  5693 
• 8b Singh M. Argade NP. J. Org. Chem.  2010,  75:  3121 
• 9a Nelson TD. Rosen JD. Smitrovich JH. Payack J. Craig B. Matty L. Huffman MA. McNamara J. Org. Lett.  2005,  7:  55 
• 9b Tokunaga M. Larrow JF. Kakiuchi F. Jacobsen EN. Science  1997,  277:  936 
• 10 Motozaki T. Sawamura K. Suzuki A. Yoshida K. Ueki T. Ohara A. Munakata R. Takao K. Tadano K. Org. Lett.  2005,  7:  2265 
• 11 Wu Y. Shen X. Yang Y.-Q. Hu Q. Huang J.-H. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  199 
• 12 Lee K.-C. Lin M.-N. Loh T.-P. Chem. Commun.  2004,  21:  2456 
• 13 Takahashi S. Kubota A. Nakata T. Org. Lett.  2003,  5:  1353