Copper-Catalyzed Coupling of Alkynes with Alkenyl Halides

Abstract

The synthesis of enynes from the coupling of terminal alkynes with alkenyl iodides and bromides is described. This system employs 1.0-5.0 mol% of CuI(Xantphos) as a catalyst. A variety of alkenyl iodides and bromides are coupled smoothly with terminal alkynes, affording enynes in good to excellent yields.

copper - cross-coupling - terminal alkyne - alkenyl halide - enyne

References

For reviews, see:

1a Chinchilla R. Nájera C. Chem. Rev.  2007,  107:  874 

1b Doucet H. Hierso J.-C. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  834 

1c Saito S. Yamamoto Y. Chem. Rev.  2000,  100:  2901 

1d Trost BM. Angew. Chem. Int. Ed.  1995,  34:  259 

2 Nicolaou KC. Smith AL. In Modern Acetylene Chemistry   Stang PJ. Diederich F. VCH; Weinheim: 1995. 

For examples, see:

3a Bassetti M. Pasquini C. Raneri A. Rosato D. J. Org. Chem.  2007,  72:  4558 

3b Chen X. Xue P. Sung HHY. Williams ID. Peruzzini M. Bianchini C. Jia G. Organometallics  2005,  24:  4330 

3c Lee C.-C. Lin Y.-C. Liu Y.-H. Wang Y. Organometallics  2005,  24:  136 

3d Komeyama K. Kawabata T. Takehira K. Takaki K. J. Org. Chem.  2005,  70:  7260 

3e Katayama H. Yari H. Tanaka M. Ozawa F. Chem. Commun.  2005,  4336 

3f Ogoshi S. Ueta M. Oka M. Kurosawa H. Chem. Commun.  2004,  2732 

3g Katayama H. Nakayama M. Nakano T. Wada C. Akamatsu K. Ozawa F. Macromolecules  2004,  37:  13 

3h Nishiura M. Hou Z. Makatsuki Y. Yamaki T. Miyamoto T. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  1184 

3i Yang C. Nolan SP. J. Org. Chem.  2002,  67:  591 

3j Rubina M. Gevorgyan V. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  11107 

3k Trost BM. Sorum MT. Chan C. Harms AE. Rühter G. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  698 

3l Trost BM. Chan C. Ruhter G. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  3486 

4a Hoshi M. Nakayabu HH. Shirakawa K. Synthesis  2005,  1991 

4b Silveira CC. Braga AL. Vieira AS. Zeni G. J. Org. Chem.  2003,  68:  662 

4c Stang PJ. Kitamura T. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  7561 

5a Sonogashira K. In Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis   Negishi E. Wiley; New York: 2002.  p.493-529  

5b Negishi E. Xu C. In Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis   Negishi E. Wiley; New York: 2002.  p.531-549  

For reviews, see:

6a Heravi MM. Sadjadi S. Tetrahedron  2009,  65:  7761 

6b Chinchilla R. Nájera C. Chem. Rev.  2007,  107:  874 

6c Nicolaou KC. Bulger PG. Sarlah D. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  4442 

6d Negishi E. Anastasia L. Chem. Rev.  2003,  103:  1979 

6e Littke AF. Fu GC. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  4176 

6f Siemsen P. Livingston RC. Diederich F. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  2632 

6g Martin RE. Diederich F. Angew. Chem. Int. Ed.  1999,  38:  1350 

6h Grissom JW. Gunawardena GU. Klingberg D. Huang D. Tetrahedron  1996,  52:  6453 

6i Nicolaou KC. Dai W.-M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1991,  30:  1387 

For selected examples, see:

7a Lin C.-H. Wang Y.-J. Lee C.-F. Eur. J. Org. Chem.  2010,  4368 

7b Monnier F. Turtaut F. Duroure L. Taillefer M. Org. Lett.  2008,  10:  3203 

7c Li J.-H. Li J.-L. Wang D.-P. Pi S.-F. Xie Y.-X. Zhang M.-B. Hu X.-C. J. Org. Chem.  2007,  72:  2053 

7d Xie Y.-X. Deng C.-L. Pi S.-F. Li J.-H. Yin D.-L. Chin. J. Chem.  2006,  24:  1290 

7e Saejueng P. Bates CG. Venkataraman D. Synthesis  2005,  1706 

7f Wang YF. Deng W. Liu L. Guo QX. Chin. Chem. Lett.  2005,  16:  1197 

7g Ma D. Liu F. Chem. Commun.  2004,  1934 

7h Gujadhur RK. Bates CG. Venkataraman D. Org. Lett.  2001,  3:  4315 

7i Okuro K. Furuune M. Enna M. Miura M. Nomura M. J. Org. Chem.  1993,  58:  4716 

8a Liu Y. Yang J. Bao W. Eur. J. Org. Chem.  2009,  5317 

8b Xie X. Xu XB. Li HF. Xu XL. Yang JY. Li YZ. Adv. Synth. Catal.  2009,  351:  1263 

8c Wu M. Mao J. Guo J. Ji S. Eur. J. Org. Chem.  2008,  4050 

8d Bates CG. Saejueng P. Venkataraman D. Org. Lett.  2004,  6:  1441 

8e Okuro K. Furuune M. Enna M. Miura M. Nomura M. J. Org. Chem.  1993,  58:  4716 

8f Okuro K. Furuune M. Miura M. Nomura M. Tetrahedron Lett.  1992,  33:  5363 

Other methods for preparing enynes, see:

9a Zhou L. Ye F. Ma J. Zhang Y. Wang J. Angew. Chem. Int. Ed.  2011,  50:  3510 

9b Sakai N. Komatsu R. Uchida N. Ikeda R. Konakahara T. Org. Lett.  2010,  12:  1300 

9c Hatakeyama T. Yoshimoto Y. Gabriel T. Nakamura M. Org. Lett.  2008,  10:  5341 

9d Kang B. Kim D.-h. Do Y. Chang S. Org. Lett.  2003,  5:  3041 

9e Shi J.-c. Zeng X. Negishi E.-i. Org. Lett.  2003,  5:  1825 

10 Huang J. Chan J. Chen Y. Borths CJ. Baucom KD. Larsen RD. Faul MM. J. Am. Chem. Soc.  2010,  132:  3674