Stereoselective Preparation of (Z)-γ-Silyl-γ,δ-Unsaturated Ketones and their Application in the Synthesis of 1,4-Diketones

Abstract

Hydrozirconation reaction of alkynylsilanes 1 followed by Michael addition to α,β-unsaturated ketones in the presence of CuBr·Me₂S complex produced (Z)-γ-silyl-γ,δ-unsaturated ketones 3 stereoselectively. 1,4-Diketones were prepared via epoxidation and hydrolysis of 3.

Key words

silicon - zirconium - Michael additions - ketones - enones - alkynes

References

• 1a Fleming I. Dunogues J. Smithers RH. Org. React.  1989,  37:  57 
• 1b Fleming I. Barbero A. Walter D. Chem. Rev.  1997,  97:  2063 
• 2 Ellison RA. Synthesis  1973,  397 
• 3 Mikami K. Kishi N. Nakai T. Chem. Lett.  1982,  1643 
• 4 Sato F. Watanabe H. Tanaka Y. Xamas T. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  1041 
• 5a Huang X. Xu X. Zheng W. Synth. Commun.  1999,  29:  2399 
• 5b Sun A. Huang XJ. Synthesis  2000,  775 
• 6 Hudlicky T. Price JD. Chem. Rev.  1989,  89:  1467 
• 7a Stetter H. Schreckenberg M. Chem. Ber.  1974,  107:  2453 
• 7b Stetter H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1976,  15:  639 
• 7c Stetter H. Jonas F. Chem. Ber.  1981,  114:  564 
• 8a Kel’in AV. Kulinkovich OG. Synthesis  1996,  330 
• 8b Nebar NM. Kel’in AV. Kulinkovich OG. Synthesis  2000,  1259 
• 9a Duus F. Tetrahedron  1976,  32:  2847 
• 9b Chiu P. Sammes MP. Tetrahedron  1988,  44:  3531 
• 10 Yasuda M. Tsuji S. Shibata I. Baba A. J. Org. Chem.  1997,  62:  8282 
• 12 Yamaguchi R. Kawsaki H. Kawanisi M. Synth. Commun.  1982,  12:  1027 
• 13 Seebach D. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1979,  18:  239 
• 14 Uchida K. Utimoto K. Nozaki H. J. Org. Chem.  1976,  41:  2216 
• 15 Kohler EP. Chadwell HM. Org. Synth., Coll. Vol. I   Wiley; London: 1951.  p.78 
• 16 Corbett RE. Davey CL. J. Chem. Soc.  1955,  291 
• 17 House HO. Chu Y. Wilkins JM. Umen MJ. J. Org. Chem.  1975,  40:  1460 
• 18 Hart DW. Schwartz J. J. Am. Chem. Soc.  1974,  96:  8115 
• 19 Arcadi A. Rossi E. Tetrahedron  1998,  54:  15253 
• 20 Katritrky AR. Yang ZJ. Lam JN. J. Org. Chem.  1991,  56:  6917 
• 21 Katritzky AR. Lang H. Wang Z. Lie Z. J. Org. Chem.  1996,  61:  7551 

11

CCDC-189354 contains the supplementary crystallographic data for this paper.