Enantioselective Synthesis of Protoberberine Alkaloids via (-)-Sparteine-mediated Asymmetric Condensation-Cyclisation of o-Toluamide Anions with 3,4-Dihydroisoquinolines

Abstract

The first asymmetric synthesis of protoberberine alkaloids based upon the (-)-sparteine-mediated lateral metalation of o-toluamides and subsequent addition-cyclisation with 3,4-dihydroisoquinolines is described (up to 77% ee).

Key words

anion addition - (-)-sparteine - 3,4-dihydroisoquinoline - asymmetric synthesis - protoberberine

References

• 1 Simeon S. Rios JL. Villar A. Plant Med. Phytother.  1989,  23:  202 
• 2a Bhakuni DA. Jain S. The Alkaloids   Vol. 28:  Academic Press; xx: 1986.  p.95 
• 2b Shamma M. The Isoquinoline Alkaloids, Chemistry and Pharmacology   Academic Press; New York and London: 1972.  p.268 
• 2c Shamma M. Moniot JL. Isoquinoline Alkaloids Research 1972-1977   Plenum Press; New York and London: 1978.  p.209 
• 2d Kondo Y. Heterocycles  1976,  4:  197 
• 3 Kametani T. Fukumoto K. In Isoquinolines   Grethe G. Wiley-Interscience; New York: 1981.  p.139 
• 4a Dean RT. Rapoport H. J. Org. Chem.  1978,  43:  4183 
• 4b Johansen JE. Christie BD. Rapoport H. J. Org. Chem.  1981,  46:  4914 
• 4c Czarnocki Z. Maclean DB. Szarek WA. Bull. Chem. Soc. Chim. Belg.  1986,  95:  749 
• 4d Czarnocki Z. J. Chem. Res., Synop.  1992,  334 
• 4e Matulenko MA. Meyers AI. J. Org. Chem.  1996,  61:  573 
• 4f Kametani T. Takagi N. Toyota M. Honda T. Fukumoto K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1981,  2830 
• 4g Kametani T. Takagi N. Toyota M. Honda T. Fukumoto K. Heterocycles  1981,  16:  1141 
• 4h Pyne SG. Dikic B. J. Org. Chem.  1990,  55:  1933 
• 4i Pyne SG. Tetrahedron Lett.  1987,  28:  4737 
• 4j Iwasa K. Gupta YP. Cushman M. Tetrahedron Lett.  1981,  22:  2333 
• 4k Iwasa K. Cushman M. Heterocycles  1981,  16:  901 
• 4l Haraguchi Y. Kozima S. Yamaguchi R. Tetrahedron: Asymmetry  1996,  7:  443 
• 4m Davis FA. Mohanty PK. J. Org. Chem.  2002,  67:  1290 
• 5 Naito T. Katsumi K. Tada Y. Ninomiya I. Heterocycles  1983,  20:  779 
• 6 Clark RD. Jahangir A. Org. React.  1995,  47:  1 
• 7a Marsden R. MacLean DB. Can. J. Chem.  1984,  62:  1392 
• 7b Masden R. MacLean DB. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  2063 
• 8 Clark RD. Jahangir A. J. Org. Chem.  1987,  52:  5378 
• 9 Warrener RN. Liu L. Russell RA. Tetrahedron  1998,  54:  7485 
• 10 Warrener RN. Liu L. Russell RA. Chem. Commun.  1997,  2173 
• 11a Beak P. Basu A. Gallagher DJ. Park YS. Thayumanavan S. Acc. Chem. Res.  1996,  29:  552 
• 11b Thayumanavan S. Basu A. Beak P. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  8209 
• 12 Hoppe D. Hense T. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  2282 
• 13 Derdau V. Snieckus V. J. Org. Chem.  2001,  66:  1992