Efficient Addition of Allylsilanes to α,β-Enones Using Catalytic Indium and Trimethylsilyl Chloride

Abstract

α,β-Enones undergo an efficient Hosomi-Sakurai reaction with allyltrimethylsilane, in which a catalytic amount of indium is used in the presence of trimethylsilyl chloride as an activator under mild conditions to produce the conjugate addition products in good yields.

Key words

addition reactions - catalysis - indium - Michael additions - silicon

References

• 1a Hosomi A. Sakurai H. J. Am. Chem. Soc.  1977,  99:  1673 
• 1b Ojima I. Kumagai M. Miyazawa Y. Tetrahedron Lett.  1977,  18:  1385 
• 1c Pardo R. Zahra J.-P. Santelli M. Tetrahedron Lett.  1979,  20:  4557 
• 1d Fleming I. Paterson I. Synthesis  1979,  446 
• 1e Yanami T. Miyashita M. Yoshikoshi A. J. Org. Chem.  1980,  45:  607 
• 1f Hosomi K. Kobayashi H. Sakurai H. Tetrahedron Lett.  1980,  21:  955 
• 1g Colvin E. Silicon in Organic Synthesis   Butterworths; London: 1981.  p.97 
• 1h Weber WP. Silicon Reagents for Organic Synthesis   Vol. 12:  Springer; Berlin: 1983.  p.173 
• 1i Majetich G. Casares AM. Chapman D. Behnke M. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  1909 
• 1j Blumenkopf TA. Heathcock CH. J. Am. Chem. Soc.  1983,  105:  2354 
• 1k Hosomi A. Acc. Chem. Res.  1988,  21:  200 
• 1l Fleming I. Dunogues J. Smithers R. Org. React.  1989,  37:  57 
• 1m Langkopf E. Schinzer D. Chem. Rev.  1995,  95:  1375 
• 1n Yadav JS. Reddy BVS. Sadasiv K. Satheesh G. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  9695 
• 2a Dauben WG. Friedrich LF. Oberhansli P. Aoyagi EI. J. Org. Chem.  1972,  37:  9 
• 2b Heathcock CH. Kleinman EF. Binkley ES. J. Am. Chem. Soc.  1982,  104:  1054 
• 2c Majetich G. Behnke M. Hull K. J. Org. Chem.  1985,  50:  3615 
• 2d Tokoroyama T. Tsukamoto M. Asada T. Iio H. Tetrahedron Lett.  1987,  28:  6645 
• 2e Majetich G. Hull K. Tetrahedron  1987,  43:  5621 
• 2f Majetich G. Ringold C. Heterocycles  1987,  25:  271 
• 2g Majetich G. Defauw J. Tetahedron  1988,  44:  3833 
• 2h Yamamoto Y. Furuta T. J. Org. Chem.  1990,  55:  3971 
• 2i Majetich G. Song J.-S. Ringold C. Nemeth GA. Tetrahedron Lett.  1990,  31:  2239 
• 2j Majetich G. Lowery D. Khetani V. Song J.-S. Hull K. Ringold C. J. Org. Chem.  1991,  56:  3988 
• 2k Nakamura H. Oya T. Murai A. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1992,  65:  929 
• 2l Schinzer D. Feber K. Puppelt M. Justus Liebigs Ann. Chem.  1992,  139 
• 2m Majetich G. Song J.-S. Leigh AJ. Condon SM. J. Org. Chem.  1993,  58:  1030 
• 2n Kuroda C. Inoue S. Takemura R. Satoh JY. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1994,  521 
• 3a Lee PH. Lee K. Sung S.-Y. Chang S. J. Org. Chem.  2001,  66:  8646 
• 3b Onishi Y. Ito T. Yasuda M. Baba A. Tetrahedron  2002,  58:  8227 
• 3c Onishi Y. Ito T. Yasuda M. Baba A. Eur. J. Org. Chem.  2002,  1578 
• 4 Yanagisawa A. Habaue S. Yasue K. Yamamoto H. J. Am. Chem. Soc.  1994,  116:  6130 
• 5a Lipshutz BH. Ellsworth EL. Dimock SH. Smith RAJ. J. Am. Chem. Soc.  1990,  112:  4404 
• 5b Lipshutz BH. Hackmann C. J. Org. Chem.  1994,  59:  7437 
• 6a Lee PH. Ahn H. Lee K. Sung S.-Y. Kim S. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  37 
• 6b Lee PH. Lee K. Kim S. Org. Lett.  2001,  3:  3205 
• 6c Iwasawa N. Miura T. Kiyota K. Kusama H. Lee K. Lee PH. Org. Lett.  2002,  4:  4463 
• 7 Miura T. Kiyota K. Kusama H. Lee K. Kim H. Kim S. Lee PH. Iwasawa N. Org. Lett.  2003,  5:  1725 
• 8 Shibata I. Kano T. Kanazawa N. Fukuoka S. Baba A. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1389 
• 9a Lee PH. Bang K. Lee K. Lee C.-H. Chang S. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  7521 
• 9b Lee PH. Sung S.-Y. Lee K. Org. Lett.  2001,  3:  3201 
• 9c Lee PH. Lee K. Chang S. Synth. Commun.  2001,  31:  3189 
• 9d Lee PH. Bang K. Lee K. Sung S.-Y. Chang S. Synth. Commun.  2001,  31:  3781 
• 9e Lee PH. Bang K. Ahn H. Lee K. Bull. Korean Chem. Soc.  2001,  22:  1385 
• 9f Lee PH. Seomoon S. Lee K. Bull. Korean Chem. Soc.  2001,  22:  1380 
• 9g Bang K. Lee K. Park YK. Lee PH. Bull. Korean Chem. Soc.  2002,  23:  1272 
• 9h Lee PH. Sung S.-Y. Lee K. Chang S. Synlett  2002,  146 
• 9i Lee K. Seomoon D. Lee PH. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  3901 
• 9j Lee K. Lee J. Lee PH. J. Org. Chem.  2002,  67:  8265 
• 9k Lee PH. Seomoon D. Lee K. Heo Y. J. Org. Chem.  2003,  68:  2510 
• 9l Lee PH. Lee SW. Lee K. Org. Lett.  2003,  5:  1103 
• 11a Wilson SR. Price MF. J. Am. Chem. Soc.  1982,  104:  1124 
• 11b Majetich G. Desmond R. Casares AM. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  1913 
• 11c Tokoroyama T. Tsukamoto M. Iio H. Tetrahedron Lett.  1984,  25:  5067 
• 11d Schinzer D. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1984,  23:  308 
• 11e Schinzer D. Solyom S. Becker M. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  1831 
• 11f Majetich G. Defauw J. Hull K. Shawe T. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  4711 
• 11g Majetich G. Hull K. Defauw J. Shawe T. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  2755 
• 11h Schinzer D. Synthesis  1988,  263 
• 11i Schinzer D. Allagiannis C. Wichmann S. Tetrahedron  1988,  44:  3851 
• 11j Schinzer D. Ringe K. Synlett  1994,  463 
• 11k Kuhnert N. Peverley J. Robertson J. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  3215 
• 13 Stork G. Reynolds ME. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  6911 
• Support for the formation of such TMSCl-α,β-enone complexes is lacking; ¹H NMR measurement for a mixture of 2-cyclohexen-1-one and TMSCl failed to detect the Lewis acid-Lewis base complex:
• 14a Corey EJ. Boaz NW. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  6015 
• 14b Corey EJ. Boaz NW. Tetrahedron Lett.  1985,  26:  6019 

10

14a was prepared from 1,3-cyclohexadione in 5 steps (PhH, EtOH, TsOH; LDA, allyl iodide; DIBALH; H₃O⁺; Wacker oxidation).

12

Compound 15a was prepared from 1,3-cyclohexadione in 7 steps (PhH, EtOH, TsOH; LDA, allyl iodide; Sia₂BH, H₂O₂, NaOH; Swern oxidation; Ph₃P=CHCH₂TMS; DIBALH; H₃O⁺).