Development of the Ti-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Alkynes

Abstract

This account describes the development of Ti-catalyzed intermolecular hydroamination reactions of alkynes, achieved in the author’s laboratories during the last five years. Starting from initial ideas and early results with Cp₂TiMe₂ as a catalyst precursor, mechanistic studies and applications of Cp₂TiMe₂-catalyzed hydroaminations of alkynes for the synthesis of biologically interesting classes of compounds are presented. Particular attention is paid to the identification of improved second generation catalysts such as Cp*₂TiMe₂ and Ind₂TiMe₂.

• 1 Introduction

• 2 Initial Ideas

• 3 Cp₂TiMe₂: The First Generation Catalyst

• 4 Cp*₂TiMe₂: The Improved Catalyst

• 5 Other Titanium Catalysts

• 6 Ind₂TiMe₂: The General Catalyst

• 7 Hydroamination Reactions Employing Enantiomerically Pure Amines

• 8 Applications for the Synthesis of Biologically Interesting Compounds

• 9 Summary and Outlook

Key words

alkynes - aminations - amines - catalysis - titanium

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