Pseudohalogenation of Phosphites

Abstract

A new type of Atherton-Todd reaction for a convenient pseudohalogenation of phosphites has been developed. Direct azidation, cyanation, and thiocyanation of (RO)₂P(O)H (R = Et, i-Bu, Ph) were accomplished readily with sodium pseudohalides in acetonitrile under mild modified Atherton-Todd conditions. The corresponding phosphorochloridates were demonstrated by GC/MS to be the intermediates. Pseudohalogenations of ethyl phenylphosphinate and diphenylphosphine oxide were also investigated.

pseudohalophosphates - pseudohalogenation - phosphites - phosphorochloridates - Atherton-Todd reaction

References

1a Luz Z. Silver BL. J. Am. Chem. Soc.  1961,  83:  4518 

1b Luz Z. Silver BL. J. Am. Chem. Soc.  1962,  84:  1095 

1c Bailey WJ. Fox RB. J. Org. Chem.  1963,  28:  531 

1d Bailey WJ. Fox RB. J. Org. Chem.  1964,  29:  1013 

1e Reuben J. Samuel D. Silver BL. J. Am. Chem. Soc.  1963,  85:  3093 

1f Samuel D. Pure Appl. Chem.  1964,  9:  449 

2a Williams RH. Hamilton LA. J. Am. Chem. Soc.  1952,  74:  5418 

2b Steinberg GM. J. Org. Chem.  1950,  15:  637 

2c Gajda T. Zwierzak A. Synthesis  1976,  243 

3a Petrov KA. Bliznyuk NK. Mansurov IY. Zh. Obshch. Khim.  1961,  31:  176 ; Chem. Abstr. 1961, 55, 22097

3b Grayson M. Farley CE. Streuli CE. Tetrahedron  1967,  23:  1065 

4a Pudovik AN. Arbuzov BA. Dokl. Akad. Nauk SSSR  1950,  73:  327 ; Chem. Abstr. 1951, 45, 2853

4b Miller RC. Bradley JS. Hamilton LA. J. Am. Chem. Soc.  1956,  78:  5299 

5a Miller RC. Miller CD. Rogers W. Hamilton LA. J. Am. Chem. Soc.  1957,  79:  424 

5b Rauhaut MM. Hechenbliekner I. Currier HA. Wystrack VP. J. Am. Chem. Soc.  1958,  80:  6690 

6a Atherton FR. Openshaw HT. Todd AR. J. Chem. Soc.  1945,  660 

6b Atherton FR. Todd AR. J. Chem. Soc.  1947,  674 

6c For example: Xiao Q. Sun J. Sun Q. Ju Y. Zhao YF. Cui YX. Synthesis  2003,  107 

7 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis   Vol. 1-8:  Paquette LA. Wiley; New York: 1995. 

8a Wu Y. Yan T. Gao Z. Pan H. Guo W. Huaxue Shiji  1992,  14:  377 ; Chem. Abstr. 1993, 119, 49457

8b Shioiri T. Yamada S. Org. Synth.  1984,  62:  187 

9a Shi E. Pei C. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem.  2003,  178:  1093 ; and references cited therein

9b Shi E. Pei C. Synth. Commun.  2004,  34:  1285 

10a £opusiski A. £uczak L. Michalski J. Tetrahedron  1982,  38:  679 

10b Pudovik AN. Romanov GV. Stepanova TY. Zh. Obshch. Khim.  1979,  49:  1425 ; Chem. Abstr. 1979, 91, 123808

10c Kenner GW. Khorana HG. Stedman RJ. J. Chem. Soc.  1953,  673 

11a Kong A. Engel R. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1985,  58:  3671 

11b Georgiev EM. Kaneti J. Troev K. Roundhill DM. J. Am. Chem. Soc.  1993,  115:  10964 

12 Tong TS. Tai CS. Hua Hsuch Pao  1965,  31:  199 ; Chem. Abstr. 1965, 63, 16380

13 Reichardt C. Solvent Effects in Organic Chemistry (Chin. Transl.)  1970,  336 

14 Nifantiev EE. Blagowestenskij AM. Sokorenko AM. Skljarskij LS. Zh. Obshch. Khim.  1974,  44:  108 ; Chem. Abstr. 1974, 80, 96089

15a Crofts PC. Downie IM. Williamson K. J. Chem. Soc.  1964,  1240 

15b Yuan CY. Yuan Q. Huaxue Xuebao  1980,  38:  339 ; Chem. Abstr. 1981, 94, 47415

16a Derkach GI. Liptuga NI. Zh. Obshch. Khim.  1968,  38:  1779 ; Chem. Abstr. 1969, 70, 4231

16b Gilyarov VA. Kabachnik MI. Zh. Obshch. Khim.  1972,  42:  2148 ; Chem. Abstr. 1973, 78, 57669

16c Felcht U. Regitz M. Liebigs Ann. Chem.  1977,  1309 

17a Harger MJP. Westlake S. Tetrahedron  1982,  38:  1511 

17b Harger MJP. Stephen MA. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1981,  736 

17c Tomaschewski G. Otto A. Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.)  1968,  301:  520 

18a McCombie H. Saunders BC. Stacey GJ. J. Chem. Soc.  1945,  380 

18b Hewitt DG. Aust. J. Chem.  1979,  32:  463 

18c Hunt BB. Saunders BC. J. Chem. Soc.  1957,  2413