Vilsmeier-Haack Reaction of α-Oxo Ketene Dithioacetals to α-Chlorovinyl/Ethynyl Ketene Dithioacetals

Abstract

A range of α-oxo ketene dithioacetals 1 reacted with Vilsmeier reagent (POCl₃/DMF) to afford α-chlorovinyl ketene dithioacetals 2. With the treatment of NaOH in ethanol or methanol, the compounds 2 were transformed into the corresponding α-ethynyl ketene dithioacetals 3 in moderate to high yields.

Key words

alkyne - α-ethynyl ketene dithioacetal - α-chlorovinyl ketene dithioacetal - α-oxo ketene dithioacetal - Vilsmeier-Haack reaction

References

• 1a Rubin M. Sromek AW. Gevorgyan V. Synlett  2003,  2265 
• 1b Gevorgyan V. Yamamoto Y. J. Organomet. Chem.  1999,  576:  232 
• 2 Sakai N. Annaka K. Konakahara T. Org. Lett.  2004,  6:  1527 
• 3a Saito S. Yamamoto Y. Chem. Rev.  2000,  100:  2901 
• 3b Kamijo S. Jin T. Huo Z. Yamamoto Y. J. Org. Chem.  2004,  69:  2386 
• 4 Saito S. Salter MM. Gevorgyan V. Tsuboya N. Tando K. Yamamoto Y. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  3970 
• 5 Gevorgyan V. Tando K. Uchiyama N. Yamamoto Y. J. Org. Chem.  1998,  63:  7022 
• 6 Vollhardt KPC. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1984,  23:  539 
• 7 Aubert C. Buisine O. Petit M. Slowinski F. Malacria M. Pure Appl. Chem.  1999,  71:  1463 
• 8 Wulff WD. In Comprehensive Organometallic Chemistry II   Vol. 12:  Abel EW. Stone FGA. Wilkinson G. Pergamon; Oxford: 1995.  p.469-547  
• 9a Jang HY. Huddleston RR. Krische MJ. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  4664 
• 9b Wang C. Su H. Yang D. Synlett  2004,  561 
• 9c Trost BM. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1995,  34:  259 
• 9d Nicolaou KC. Dai WM. Tsay SC. Estevez VA. Wrasidlo W. Science  1992,  256:  1172 
• 10a Zificsak CA. Mulder JA. Hsung RP. Rameshkumar C. Wei L.-L. Tetrahedron  2001,  57:  7575 
• 10b Mulder JA. Kurtz KCM. Hsung RP. Synlett  2003,  1379 
• 11 Bagley MC. Glover C. Merritt EA. Xiong X. Synlett  2004,  811 
• 12 Alonso DA. Najera C. Pacheco MC. J. Org. Chem.  2004,  69:  1615 
• 13 Arjona O. Medel R. Rojas J. Costa AM. Vilarrasa J. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  6369 
• 14 Wong CM. Ho T.-L. Synth. Commun.  1974,  4:  25 
• 15 Jacobs TL. Org. React.  1949,  5:  1 
• 16 Mironov AF. Cozhich DT. Vasilesky VI. Evstigeeva RP. Synthesis  1979,  533 
• 17a Jiang X. Smith KM. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1993,  1054 
• 17b Jiang X. Smith KM. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1996,  1601 
• 18 Liu Y. Dong D. Liu Q. Qi Y. Wang Z. Org. Biomol. Chem.  2004,  2:  28 
• 19 Sun S. Liu Y. Liu Q. Zhao Y. Dong D. Synlett  2004,  1731 
• 20 Liu Q. Che G. Yu H. Liu Y. Zhang J. Zhang Q. Dong D. J. Org. Chem.  2003,  68:  9148 
• 21a Arnold Z. Zemlicka J. Collect. Czech. Chem. Commun.  1959,  24:  2385 
• 21b Arnold Z. Zemlicka J. Proc. Chem. Soc.  1958,  227 
• 22a Burn D. Chem. Ind. (London)  1973,  870 
• 22b Seshadri S. J. Sci. Ind. Res.  1973,  32:  128 
• 22c Tebby JC. Willetts SE. Phosphorus, Sulfur Relat. Elem.  1987,  30:  293 
• 22d Marson CM. Tetrahedron  1992,  48:  3659 
• For the reviews on the synthesis and applications of α-oxo ketenedithioacetals, see:
• 23a Dieter RK. Tetrahedron  1986,  42:  3029 
• 23b Junjappa H. Ila H. Asokan CV. Tetrahedron  1990,  46:  5423 
• 23c Kolb M. Synthesis  1990,  171 
• 23d Ila H. Junjappa H. Barun O. J. Organomet. Chem.  2001,  624:  34 
• 23e Ila H. Junjappa H. Mohanta PK. In Progress in Heterocyclic Chemistry   Vol. 13:  Gribble GH. Gilchrist LT. Pergamon Press; Oxford: 2001.  Chap 1. p.1-24  
• For the synthesis of α-oxo ketenedithioacetals 1 see:
• 24a Choi EB. Youn IK. Pak CS. Synthesis  1988,  792 
• 24b Zhang S. Liu Q. Zhu Z. Zhang C. Huang H. Chem. J. Chin. Univ.  1994,  15:  1155 
• 25a Density Functional Theory, In Adv. Quantum Chem.   Vol. 33:  Seminario JM. Academic; San Diego: 1998.  and references therein
• 25b Gaussian 98 (Revision A.3)   Frisch MJ. Trucks GW. Gaussian, Inc.; Pittsburgh PA: 1998.