The Methoxyallene Approach to Oxacycles, Part 2: Stereoselective Synthesis of 2,3-Disubstituted Oxepanes

Abstract

2,3-Disubstituted oxepanes 3 and 4 were stereoselectively synthesized from methoxyallene (1) and iodide 2. The trans stereochemistry of diol 3 was established by NMR studies of the bicyclic precursor 10, while the cis stereochemistry of 4 was secured by using the highly diastereoselective reducing agent l-Selectride.

Key words

natural products - methoxyallene - Michael addition - oxepanes - toxins

References

• 1a Lin Y.-Y. Risk M. Ray SM. Van Engen D. Clardy J. Golik J. James JC. Nakanishi K. J. Am. Chem. Soc.  1981,  103:  6773 
• 1b Shimizu Y. Chou H.-N. Bando H. Van Duyne G. Clardy JC. J. Am. Chem. Soc.  1986,  108:  514 
• 1c Pawlak J. Tempesta MS. Golik J. Zagorski MG. Lee MS. Nakanishi K. Iwashita T. Gross ML. Tomer KB. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  1144 
• 1d Prasad AVK. Shimizu Y. J. Am. Chem. Soc.  1989,  111:  6476 
• 2a Yokoyama A. Murata M. Oshima Y. Iwashita T. Yasumoto T. J. Biochem.  1988,  104:  184 
• 2b Murata M. Iwashita T. Yokoyama A. Sasaki M. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  6594 
• 2c Murata M. Naoki H. Iwashita T. Matsunaga S. Sasaki M. Yokoyama A. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1993,  115:  2060 
• 2d Murata M. Naoki H. Matsunaga S. Satake M. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1994,  116:  7098 
• 3a Murata M. Legrand AM. Ishibashi Y. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1989,  111:  8929 
• 3b Murata M. Legrand AM. Ishibashi Y. Fukui M. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1990,  112:  4380 
• 3c Suzuki T. Sato O. Hirama M. Yamamoto Y. Murata M. Yasumoto T. Harada N. Tetrahedron Lett.  1991,  32:  4505 
• 3d Satake M. Morohashi A. Oguri H. Oishi T. Hirama M. Harada N. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  11325 
• 4a Fall Y. Gomez G. Fernández C. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  8307 
• 4b Fall Y. Vidal B. Alonso D. Gómez G. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  4467 
• 4c Pérez M. Canoa P. Gómez G. Terán C. Fall Y. Tetrahedron Lett.  2004,  44:  5207 
• 5 Reppe W. Liebigs Ann. Chem.  1955,  596 
• 6a Weiberth FJ. Hall SS. J. Org. Chem.  1985,  50:  5308 
• 6b Zimmer R. Synthesis  1993,  165 
• 6c Hoff S. Brandsma L. Arens JF. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas  1968,  87:  916 
• 7a Derguini F. Linstrumelle G. Tetrahedron Lett.  1989,  25:  5763 
• 7b Kocienski PJ. Fall Y. Whitby R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1989,  841 
• 8 Matsuo G. Hinou H. Koshino H. Suenaga T. Nakata T. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  903