An Efficient Synthesis of Carlosic Acid and Other 5-Carboxymethyltetronates from Malates

Abstract

S-Carlosic acid was prepared in six steps and 32% yield from malic acid. Ring closure was effected by a domino addition-Wittig alkenation reaction with Ph₃PCCO. A variant employing resin-bound malates furnished immobilized 5-carboxymethyltetron­ates. It should be amenable to parallelization and automation.

domino reactions - solid-phase - lactones - natural products - bismuth triflate

References

1a Faulkner DJ. Nat. Prod. Rep.  1984,  1:  551 

1b Bergquist PR. Wells RJ. In Marine Natural Products   Vol. V:  Academic Press; New York: 1983.  p.1 

1c Pattenden G. Fortschr. Chem. Org. Naturst.  1978,  35:  133 

1d Rao YS. Chem. Rev.  1976,  76:  625 

1e Keller-Schierlein W. Muntwyler R. Pache W. Zähner H. Helv. Chim. Acta  1969,  52:  127 

1f Haynes LJ. Plimmer JR. Q. Rev. Chem. Soc.  1960,  14:  292 

2 For a recent review of syntheses see: Tejedor D. Garcia-Tellado F. Org. Prep. Proced. Int.  2004,  36:  35 

3a Rehse K. Wagenknecht J. Arch. Pharm.  1979,  312:  164 

3b Arai K. Chem. Pharm. Bull.  1989,  37:  3229 

3c Roggo BE. Petersen F. Delmendo R. Jenny H.-B. Peter HH. Roesel J. J. Antibiot.  1994,  47:  136 

3d Lang M. Roesel J. Arch. Pharm.  1993,  326:  921 

3e Sodeoka M. Sampe R. Kagamizono T. Osada H. Tetrahedron Lett.  1996,  37:  8775 

3f Grandjean J. Laszlo P. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  3319 

4a Roggo BE. Hug P. Moss S. Raschdorf F. Peter HH. J. Antibiot.  1994,  47:  143 

4b Mittra A. Yamashita M. Kawasaki I. Murai H. Yoshioka T. Ohta S. Synlett  1997,  909 

5a Clutterbuck PW. Haworth WN. Raistrick H. Smith G. Stacey M. Biochem. J.  1934,  28:  94 

5b For the biosynthesis see: Bentley R. Bhate DS. Keil JG. J. Biol. Chem.  1962,  237:  859 

6 Bloomer JL. Kappler FE. J. Org. Chem.  1974,  39:  113 

For other syntheses of 2 also see:

7a Svendsen A. Boll PM. J. Org. Chem.  1975,  40:  1927 

7b Svendsen A. Boll PM. Tetrahedron Lett.  1974,  15:  2821 

7c Booth PM. Fox CMJ. Ley SV. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  5143 

7d Booth PM. Fox CMJ. Ley SV. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1987,  121 

7e Mitsos CA. Zografos AL. Igglessi-Markopoulou O. J. Org. Chem.  2000,  65:  5852 

8a Löffler J. Schobert R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1996,  2799 

8b Schobert R. Gordon GJ. Curr. Org. Chem.  2002,  6:  1181 

9 Danielmeier K. Steckhan E. Tetrahedron: Asymmetry  1995,  6:  1181 

10 Bourne G. Horwell T. David C. Pritchard MC. Tetrahedron  1991,  47:  4763 

11 Schobert R. Jagusch C. Melanophy C. Mullen G. Org. Biomol. Chem.  2004,  2:  3524 

12 Schobert R. Jagusch C. Tetrahedron  2005,  61:  2301 

13a Nomura K. Hori K. Arai M. Yoshii E. Chem. Pharm. Bull.  1986,  34:  5188 

13b Pashkovskii FS. Katok YM. Khlebnikova TS. Koroleva EV. Lakhvich FA. Russ. J. Org. Chem.  2003,  7:  998 

14 Willson T. Kocienski P. Jarowicki K. Isaac K. Faller A. Campbell SF. Bordner J. Tetrahedron  1990,  46:  1757 

15 Schobert R. Jagusch C. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  6449 

16a Gaspard-Iloughmane H. Le Roux C. Eur. J. Org. Chem.  2004,  2517 

16b Sreedhar B. Swapna V. Sridnar C. Synth. Commun.  2004,  34:  1433 

17a Sutton AE. Clardy J. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  9935 

18 Hayashi Y. Yamaguchi J. Shoji M. Tetrahedron  2002,  58:  9839 

19 Sato M. Sakaki J.-I. Takayama K. Kobayashi S. Suzuki M. Kaneko C. Chem. Pharm. Bull.  1990,  38:  94