Ln(OTf)₃-Catalyzed Insertion of Aryl Isocyanides into the Cyclopropane Ring [1]

Abstract

The insertion of two molecules of an aryl isocyanide into bisacceptor-activated cyclopropane derivatives has been observed for the first time. The reaction proceeds best under the catalysis of Pr(OTf)₃ and offers a facile access to the synthetically useful and potentially pharmacologically relevant substituted dialkyl 3-(aryl­amino)-2-(arylimino)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylates in moderate yields (21-65%).

Key words

catalysis - cycloadditions - imines - lanthanides - Lewis acids

References

• Part 128 in the series: Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis.
• 1a

  For part 127, see: Tanguy, C.; Bertus, P.; Szymoniak, J.; Larionov, O. V.; de Meijere, A. Synlett 2006, in press.

• 1b For part 125, see: Larionov O. V. de Meijere A. Adv. Synth. Catal.  2006,  348:  1071-1078  
• 2a de Meijere A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1979,  18:  809 ; Angew. Chem. 1979, 91, 867
• 2b Wiberg KB. In Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry   Vol. E17a:  de Meijere A. Thieme; Stuttgart: 1997.  p.1ff 
• 3 Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry   Vol. E17:  de Meijere A. Thieme; Stuttgart: 1997. 
• 4a Yu M. Pagenkopf BL. Tetrahedron  2005,  61:  321 
• 4b Reissig H.-U. Zimmer R. Chem. Rev.  2003,  103:  1151 
• 4c Wong HNC. Hon M.-Y. Tse C.-W. Yip Y.-C. Tanko J. Hudlicky T. Chem. Rev.  1989,  89:  165 
• 4d Danishefsky S. Acc. Chem. Res.  1979,  12:  66 
• 5a Pohlhaus PD. Johnson JS. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  16014 
• 5b Pohlhaus PD. Johnson JS. J. Org. Chem.  2005,  70:  1057 
• 5c Min S. Yang Y.-H. Bo X. Tetrahedron  2005,  61:  1893 
• 5d Bernard AM. Frongia A. Piras PP. Secci F. Spiga M. Org. Lett.  2005,  7:  4565 
• 5e Fuchibe K. Aoki Y. Akiyama T. Chem. Lett.  2005,  34:  538 
• 6a Carson CA. Kerr MA. J. Org. Chem.  2005,  70:  8242 
• 6b Wurz RP. Charette AB. Org. Lett.  2005,  7:  2313 
• 7a Cardona F. Goti A. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  7832 ; Angew. Chem. 2005, 117, 8042
• 7b Sibi MP. Ma ZH. Jasperse CP. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  5764 
• 7c Ganton MD. Kerr MA. J. Org. Chem.  2004,  69:  8554 
• 7d Young IS. Kerr MA. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  3023 ; Angew. Chem. 2003, 115, 3131
• 8a Yadav VK. Sriramurthy V. Org. Lett.  2004,  6:  4495 
• 8b Yadav VK. Sriramurthy V. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  2669 ; Angew. Chem. 2004, 116, 2723
• 9a Yu M. Pagenkopf BL. Org. Lett.  2001,  3:  2563 
• 9b Yu M. Lynch V. Pagenkopf BL. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  8122 
• 9c Yu M. Pagenkopf BL. Org. Lett.  2003,  5:  5099 
• 10 Oshita M. Yamashita K. Tobisu M. Chatani N. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  761 
• 11 Bez G. Zhao C.-G. Org. Lett.  2003,  5:  4991 
• 12 Yoshioka S. Oshita M. Tobisu M. Chantani N. Org. Lett.  2005,  7:  3697 
• 13 Larionov OV. de Meijere A. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  5664 ; Angew. Chem. 2005, 117, 5809
• 14 See for example: Binotti B. Carfagna C. Zuccaccia C. Macchioni A. Chem. Commun.  2005,  92