Formation of 4,5-Diferrocenyl-6-(methylsulfanyl)-6H-1,2-oxazine N-Oxides and Migration of a Nitro Group in Reactions of 2,3-Diferrocenyl-1-(methylsulfanyl)cyclopropenylium Iodide with Nitroalkanes

Abstract

A new method of synthesis of nitrosooxy- and nitro-substituted diferrocenyl-1,3-dienes and diferrocenyl(methylsulfanyl)-6H-1,2-oxazine N-oxides by reactions of diferrocenyl(methylsulfanyl)cyclopropenylium iodide with nitroalkanes in the presence of triethylamine at 20 °C is described. This reaction is accompanied by migration of a nitro group in the transient species or intramolecular cyclization. The structure of one of the 1,2-oxazine N-oxides has been confirmed by X-ray diffraction analysis.

diferrocenyl(methylsulfanyl)cyclopropenylium - 6H-1,2-oxazine N-oxides - cyclopropene ring opening - nitro-group migration - 2,3-diferrocenyl-1-nitrobuta-1,3-dienes

References

1 Arnett EM. Flowers RA. Chem. Soc. Rev.  1993,  22:  9 

2 Komatsu K. Kitagawa T. Chem. Rev.  2003,  103:  1371 

3 Komatsu K. Yoshida T. In Houben-Weyl   Vol. E17d:  de Meijere A. Thieme; Stuttgart: 1996.  p.3079 

4 Mayr H. Patz M. Gotta MF. Ofial AR. Pure Appl. Chem.  1998,  70:  1993 

5 Hemond RC. Hughes RP. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1988,  319 

6 Padwa A. Pulwer MJ. Rosenthal RJ. J. Org. Chem.  1984,  49:  856 

7 Himbert G. Giesa R. Liebigs Ann. Chem.  1986,  292 

8 Kojima H. Yamamoto K. Kinoshita Y. Inoue H. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1993,  1674 

9 Yoneda S. Hirai H. Yoshida Z. Chem. Lett.  1976,  1051 

10 Eicher T. Lerch D. Tetrahedron Lett.  1980,  21:  3751 

11 Yoneda S. Hirai H. Yoshida Z. Heterocycles  1981,  15:  865 

12 Klimova Berestneva T. Klimova EI. Mèndez Stivalet JM. Hernandez Ortega S. Martìnez Garcia M. Eur. J. Org. Chem.  2005,  4406 

13 Sharma HK. Pannele KH. Ledoux I. Zyss J. Ceccanti A. Zanello P. Organometallics  2000,  19:  770 

14 Moran M. Casado CM. Cuadrado I. Losada J. Organometallics  1993,  12:  4327 

15 Wilbert G. Traud S. Zentel R. Macromol. Chem. Phys.  1997,  198:  3769 

16 Shu CF. Shen HM. J. Mater. Chem.  1997,  7:  47 

17 Peruga A. Mata JA. Sainz D. Peris E. J. Organomet. Chem.  2001,  637-639:  191 

18 Casado CM. Cuadrado I. Moran W. Alonso B. Barranco M. Losada J. Appl. Organomet. Chem.  1999,  13:  245 

19 Newkome GR. He EF. Moorefield CN. Chem. Rev.  1999,  99:  1689 

20 Chang CH. Porter RF. Bauer SH. J. Am. Chem. Soc.  1970,  92:  5313 

21 Postnov VN. Klimova EI. Pushin AN. Meleshonkova NN. Metalloorg. Khim.  1992,  5:  564 

22 Potts KT. Baum JS. Chem. Rev.  1974,  74:  189 

23 Klimova EI. Klimova Berestneva T. Ruíz Ramírez L. Cinquantini A. Corsini M. Zanello P. Hernandez-Ortega S. Martinez Garcia M. Eur. J. Org. Chem.  2003,  4265 

24 Klimova EI. Martínez García M. Klimova T. Méndez Stivalet JM. Hernández Ortega S. Ruíz Ramírez L. J. Organomet. Chem.  2002,  659:  56 

25 Tartakovskii VA. Luk’yanov OA. Novikov SS. Dokl. Akad. Nauk SSSR  1968,  178:  123 

26 Chlenov IE. Sokolova IL. Novikov SS. Tartakovskii VA. Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim.  1973,  473 

27 Woodward RB. Hoffmann R. In The Conservation of Orbital Symmetry   VCH; Weinheim: 1970.  p.84 

28 Robin MB. Day P. Adv. Inorg. Chem. Radiochem.  1967,  10:  247 

29 Sheldrick GM. SHELXS-97, Program for the Refinement of Crystal Structures   University of Göttingen; Göttingen Germany: 1994.