Enantio- and Diastereodivergent Synthetic Route to Multifarious Cyclitols from d-Xylose via Ring-Closing Metathesis

Abstract

Short stereoselective syntheses of various cyclitols, including the derivatives of conduritol B, conduritol F, myo-inositol, and chiro-inositol have been accomplished. The key steps in the syntheses are a ring-closing metathesis process and a diastereodivergent organometallic addition to a d-xylose-derived aldehyde.

Key words

conduritol - inositol - Grignard - stereochemistry model - chelation - Felkin-Anh - cyclophellitol - latent symmetry

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16

After our original disclosure of these results (ref. 14), Madsen and co-workers reported that performing this reaction with vinylmagnesium chloride in toluene leads to a higher (5:1) syn selectivity (ref. 15b).

21

Both the organometallic reagent and the reaction solvent are important since Lewis basic solvents such as THF or Et₂O can diminish chelation by strongly coordinating to the metal species.