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Synthesis 2008(21): 3509-3515  
DOI: 10.1055/s-0028-1083174
PAPER
© Georg Thieme Verlag Stuttgart ˙ New York

Nitriles and Carbonyl Groups as Acceptors in Titanocene-Catalyzed Radical Cyclizations

Andreas Gansäuer*, Frederik Piestert, Inga Huth, Thorsten Lauterbach
Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie der Universität Bonn, Gerhard-Domagk-Str. 1, 53121 Bonn, Germany
Fax: +49(228)734760; e-Mail: andreas.gansaeuer@uni-bonn.de;
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Received 29 April 2008
Publication Date:
16 October 2008 (online)

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Abstract

A catalytic approach to the titanocene-mediated radical cyclization of epoxy nitriles and epoxy carbonyl compounds to hydroxy ketones and diols is described. The reaction is sensitive to the substitution pattern of the catalyst and especially useful for the preparation of cyclobutanones. It can also be used for nitrile group transfer.

Key words

catalysis - cyclization - cyclobutanone - radical - titanocene­

    References

  • 1a Nugent WA. RajanBabu TV. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  8561 
    Search in Google Scholar
  • 1b RajanBabu TV. Nugent WA. J. Am. Chem. Soc.  1994,  116:  986 
    Search in Google Scholar
  • 2a Gansäuer A. Bluhm H. Chem. Rev.  2000,  100:  2771 
    Search in Google Scholar
  • 2b Gansäuer A. Narayan S. Adv. Synth. Catal.  2002,  344:  465 
    Search in Google Scholar
  • 2c Gansäuer A. Lauterbach T. Narayan S. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  5556 
    Search in Google Scholar
  • 2d Cuerva JM. Justicia J. Oller-López JL. Oltra JE. Top. Curr. Chem.  2006,  264:  63 
    Search in Google Scholar
  • 2e Cuerva JM. Justicia J. Oller-López JL. Bazdi B. Oltra JE. Mini Rev. Org. Chem.  2006,  3:  23 
    Search in Google Scholar
  • 2f Gansäuer A. Justicia J. Fan C.-A. Worgull D. Piestert F. Top. Curr. Chem.  2007,  279:  25 
    Search in Google Scholar
  • 3a Gansäuer A. Pierobon M. Bluhm H. Angew. Chem. Int. Ed.  1998,  37:  101 
    Search in Google Scholar
  • 3b Gansäuer A. Bluhm H. Pierobon M. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  12849 
    Search in Google Scholar
  • 4a Barrero AF. Rosales A. Cuerva JM. Oltra JE. Org. Lett.  2003,  5:  1935 
    Search in Google Scholar
  • 4b Justicia J. Rosales A. Buñuel E. Oller-López JL. Valdivia M. Haïdour A. Oltra JE. Barrero AF. Cárdenas DJ. Cuerva JM. Chem. Eur. J.  2004,  10:  1778 
    Search in Google Scholar
  • 5a Gansäuer A. Lauterbach T. Geich-Gimbel D. Chem. Eur. J.  2004,  10:  4983 
    Search in Google Scholar
  • 5b Friedrich J. Dolg M. Gansäuer A. Geich-Gimbel D. Lauterbach T. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  7071 
    Search in Google Scholar
  • 5c Friedrich J. Walczak K. Dolg M. Piestert F. Lauterbach T. Worgull D. Gansäuer A. J. Am. Chem. Soc.  2008,  130:  1788 
    Search in Google Scholar
  • 6a Gansäuer A. Pierobon M. Synlett  2000,  1357 
  • 6b Gansäuer A. Pierobon M. Bluhm H. Synthesis  2001,  2500 
  • 6c Gansäuer A. Pierobon M. Bluhm H. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  3206 
    Search in Google Scholar
  • 6d Gansäuer A. Rinker B. Pierobon M. Grimme S. Gerenkamp M. Mück-Lichtenfeld C. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  3687 
    Search in Google Scholar
  • 6e Gansäuer A. Rinker B. Ndene-Schiffer N. Pierobon M. Grimme S. Gerenkamp M. Mück-Lichtenfeld C. Eur. J. Org. Chem.  2004,  2337 
  • 7a Justicia J. Oltra JE. Cuerva JM. J. Org. Chem.  2004,  69:  5803 
    Search in Google Scholar
  • 7b Justicia J. Oller-López JL. Campaña AG. Oltra JE. Cuerva JM. Buñuel E. Cárdenas DJ. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  14911 
    Search in Google Scholar
  • 7c Justicia J. Oltra JE. Barrero AF. Guadaño A. González-Coloma A. Cuerva JM. Eur. J. Org. Chem.  2005,  712 
  • 7d Justicia J. Oltra JE. Cuerva JM. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  4293 
    Search in Google Scholar
  • 7e Justicia J. Oltra JE. Cuerva JM. J. Org. Chem.  2005,  70:  8265 
    Search in Google Scholar
  • 7f Gansäuer A. Rosales A. Justicia J. Synlett  2006,  927 
  • 7g Gansäuer A. Worgull D. Justicia J. Synthesis  2006,  2151 
  • 7h Gansäuer A. Justicia J. Rosales A. Worgull D. Rinker B. Cuerva JM. Oltra JE. Eur. J. Org. Chem.  2006,  4115 
  • 7i Justicia J. Campaña AG. Bazdi B. Robles R. Cuerva JM. Oltra JE. Adv. Synth. Catal.  2008,  350:  571 
    Search in Google Scholar
  • 8a Fernández-Mateos A. Martin de la Nava E. Pascual Coca G. Ramos Silva A. Rubio González R. Org. Lett.  1999,  1:  607 
    Search in Google Scholar
  • 8b Fernández-Mateos A. Mateos Burón L. Rabanedo Clemente R. Ramos Silva AI. Rubio González R. Synlett  2004,  1011 
  • 9 Fernández-Mateos A. Herrero Teijón P. Rabanedo Clemente R. Rubio González R. Sanz González F. Synlett  2007,  2718 
    Thieme Connect
  • 10a Bermejo FA. Fernández-Mateos A. Marcos Escribano A. Martin Lago R. Mateos Burón L. Rodriguez López M. Rubio González R. Tetrahedron  2006,  62:  8933 
    Search in Google Scholar
  • 10b Monleon LM. Grande M. Anaya J. Tetrahedron  2007,  63:  3017 
    Search in Google Scholar
  • 11 Gansäuer A. Rinker B. Barchuk A. Nieger M. Organometallics  2004,  23:  1168 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 12a Daasbjerg K. Svith H. Grimme S. Gerenkamp M. Mück-Lichtenfeld C. Gansäuer A. Barchuk A. Keller F. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  2041 
    Search in Google Scholar
  • 12b Gansäuer A. Barchuk A. Keller F. Schmit M. Grimme S. Gerenkamp M. Mück-Lichtenfeld C. Daasbjerg K. Svith H. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  1359 
    Search in Google Scholar
  • 13a Cesarotti E. Kagan HB. Goddard R. Krüger C. J. Organomet. Chem.  1978,  162:  297 
    Search in Google Scholar
  • 13b Gansäuer A. Bluhm H. Pierobon M. Keller M. Organometallics  2001,  20:  914 
    Search in Google Scholar
  • 14 Beckwith ALJ. Hay BP. J. Am. Chem. Soc.  1989,  111:  230 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 15 Griller D. Smith P. Ingold KU. Can. J. Chem.  1979,  57:  831 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 16a Gansäuer A. Bluhm H. Chem. Commun.  1998,  2143 
  • 16b Gansäuer A. Bauer D. Eur. J. Org. Chem.  1998,  2673 
  • 17 Busfield WK. Grice ID. Jenkins ID. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2  1994,  1079 
    Crossref
  • 18 Still WC. Kahn A. Mitra A. J. Org. Chem.  1978,  43:  2923 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 19 Gottlieb HE. Kotlyar V. Nidelman A. J. Org. Chem.  1997,  62:  7512 
    CrossrefPubMedSearch in Google Scholar
  • 20 Molander GA. Dowdy ED. J. Org. Chem.  1998,  63:  8983 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 21 Jacob M. Campbell K. Ritter T. Funk TW. Chlenov A. Grubbs RH. Org. Lett.  2007,  9:  1339 
    CrossrefSearch in Google Scholar
  • 22 He J.-F. Wu Y.-L. Synth. Commun.  1985,  15:  95 
    CrossrefSearch in Google Scholar