Oxidative Synthesis of α,β-Unsaturated Ketone from α-Iodo Ketone Using Peracid

Abstract

Oxidation of α-iodo ketone in CH₂Cl₂ using m-chloro­perbenzoic acid yields α,β-unsaturated ketone by β-H elimination in good yield. This reaction affords a new and convenient synthetic method for α,β-unsaturated ketone from α-iodo ketone.

Key words

α-iodo ketone - oxidation - elimination reaction - α,β-unsaturated ketone

References

• 1 Dauben WG. Lorber M. Fullerton DS. J. Org. Chem.  1969,  34:  3581 
• 2a Jones RN. Ramsay DA. Herling E. Dobriner K. J. Am. Chem. Soc.  1952,  74:  2828 
• 2b Kuehne ME. J. Am. Chem. Soc.  1961,  83:  1492 
• 2c Warnhoff EW. J. Org. Chem.  1962,  27:  4587 
• 3 Reich HJ. Reich IL. Renga JM. J. Am. Chem. Soc.  1973,  95:  5813 
• 4a Braude EA. Brook AG. Linsted RP. J. Chem. Soc.  1954,  3569 
• 4b Burn D. Kirk DN. Petrow V. Proc. Chem. Soc.  1960,  14 
• 5 Jerussi RA. Speyer D. J. Org. Chem.  1966,  31:  3199 
• 6a Pearson AJ. Chen YS. Hsu SY. Ray T. Tetrahedron Lett.  1984,  25:  1235 
• 6b Pearson AJ. Chen YS. Hang GR. Hsu SY. Ray T. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1985,  267 
• 6c Chidambaram N. Chandrasekaran S. J. Org. Chem.  1987,  52:  5048 
• 6d Miller RA. Li W. Humphrey GR. Tetrahedron Lett.  1996,  37:  3429 
• 6e Salvador JAR. Sa e Melo ML. CamposNeves AS. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  119 
• 7 Kirk DN. Hartshorr MP. Steroid Reaction Mechanisms   Elsevier; Amsterdam, London, New York: 1968.  p.109-110  
• 8a Ogata Y. Aoki K. J. Org. Chem.  1969,  34:  3974 
• 8b Ogata Y. Aoki K. J. Org. Chem.  1969,  34:  3978 
• 9 Beeley NRA. Sutherland JK. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1977,  321 
• 10 Reich HJ. Peake SL. J. Am. Chem. Soc.  1978,  100:  4888 
• 11a Horiuchi CA. Kiji S. Chem. Lett.  1988,  31 
• 11b Horiuchi CA. Kiji S. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1997,  70:  421 
• 11c Horiuchi CA. Ochiai K. Fukunishi H. Chem. Lett.  1994,  185 
• 11d Horiuchi CA. Takahashi E. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1994,  67:  271 
• 12 Ji S.-J. Takahashi E. Takahashi TT. Horiuchi CA. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  9263 
• 13 Ji S.-J. Horiuchi CA. Bull. Chem. Soc, Jpn.  2000,  73:  1645 
• 15 Djerassi C. Scholz CR. J. Am. Chem. Soc.  1947,  69:  2404 
• 16a Kharasch MS. J. Am. Chem. Soc.  1958,  80:  756 
• 16b Ager DJ. Fleming I. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1978,  177 
• 16c Garbisch EW. J. Org. Chem.  1965,  30:  2109 
• 16d Eaton PE. Lin K. J. Am. Chem. Soc.  1964,  86:  2087 
• 16e Sharpless KB. Lauer RF. Teranishi AY. J. Am. Chem. Soc.  1973,  95:  6137 
• 16f Wilds AL. Djerassi C. J. Am. Chem. Soc.  1946,  68:  1712 

14

The starting material α-iodo cyclic ketones used in our experiments were prepared according to the literature procedures. [11] The physical data of typical compound 3,4-dihydro-2-iodo-1(2H)-naphthalenone (9) is listed.
Colorless needles; mp 78.5-79.6 °C.
IR (KBr): 1672, 1593 cm^-1.
¹H NMR (CDCl₃): δ = 5.02 (t, J = 3.7 Hz, 1 H, C2), 7.31 (m, 2 H), 7.51 (m, 1 H), 8.09 (d, J = 7.7 Hz, 1 H).
¹³C NMR (CDCl₃): δ = 27.8, 30.7, 32.7, 127.0, 128.7, 128.8, 129.4, 134.0, 142.8, 191.8.
HRMS: m/z calcd for C₁₀H₉OI [M]: 271.9699; found: 271.9734.