Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by Quaternary Ammonium Salt and N-Oxide

Abstract

Dibenzyldimethyl ammonium bromide and triethanol­amine N-oxide catalyze the formation of cyanohydrin trimethylsilyl ethers of ketones in 80-99% yield.

Key words

cyanohydrins - ketones - N-oxides - quaternary ammonium salts - organocatalysis

References

• 1a Gregory RJH. Chem. Rev.  1999,  99:  3649 
• 1b North M. Tetrahedron: Asymmetry  2003,  14:  147 
• 2 Groutas WC. Felker D. Synthesis  1980,  861 
• 3a Chen F.-X. Feng X.-M. Qin B. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Synlett  2003,  558 
• 3b Shen Y.-C. Feng X.-M. Li Y. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Synlett  2002,  793 
• 3c Shen Y.-C. Feng X.-M. Li Y. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Tetrahedron  2003,  59:  5667 
• 3d Bian Z.-X. Zhao H.-Y. Li B.-G. Polyhedron  2003,  22:  1523 
• 3e Yadav JS. Reddy BVS. Reddy MS. Prasad AR. Tetrahedron Lett.  2002,  42:  9703 
• 3f Singh VK. Saravanan P. Vijaya Anand R. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  3823 
• 3g Wilkinson HS. Grover PT. Vandenbossche CP. Bakale RP. Bhongle NN. Wald SA. Senanayake CH. Org. Lett.  2001,  3:  553 
• 3h Bandini M. Cozzi PG. Melchiorre P. Umani-Ronchi A. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  3041 ; and references cited therein
• 4a Hamashima Y. Sawada D. Kanai M. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  2641 
• 4b Hamsahima Y. Kanai M. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  7412 
• 4c Yabu K. Masumoto S. Yamasaki S. Hamashima Y. Kanai M. Du W. Curran DP. Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  9908 
• 4d Hamashima Y. Kanai M. Shibasaki M. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  691 
• 4e Yabu K. Masumoto S. Kanai M. Curran DP. Shibasaki M. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  2923 
• 4f Deng H. Isler MP. Snapper ML. Hoveyda AH. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1009 
• 4g Casas J. Nájera C. Sansano JM. Saá JM. Org. Lett.  2002,  4:  2589 
• 4h Chen F.-X. Feng X.-M. Qin B. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Org. Lett.  2003,  5:  949 
• 4i Shen Y.-C. Feng X.-M. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Synlett  2002,  1353 
• 4j Shen Y.-C. Feng X.-M. Li Y. Zhang G.-L. Jiang Y.-Z. Eur. J. Org. Chem.  2004,  129 ; and references cited therein
• 5 Fubini B. Aréan CO. Chem. Soc. Rev.  1999,  28:  373 
• 6a Dalko PI. Moisan L. Angew. Chem. Int. Ed.  2001,  40:  3726 
• 6b Schreiner PR. Chem. Soc. Rev.  2003,  32:  289 
• Recent studies in organocatalysis:
• 7a Pidathala C. Hoang L. Vignola N. List B. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  2785 
• 7b Juhl K. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  1498 
• 7c Hayashi Y. Tsuboi W. Ashimine I. Urushima T. Shoji M. Sakai K. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  3677 
• 7d Halland N. Aburel PS. Jørgensen KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  661 
• 7e Hoang L. Bahmanyar S. Houk KN. List B. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  16 
• 7f Bahmanyar S. Houk KN. Martin HJ. List B. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  2475 
• 7g Melchiorre P. Jørgensen KA. J. Org. Chem.  2003,  68:  4151 
• 7h Chowdari NS. Ramachary DB. Barbas CF. Org. Lett.  2003,  5:  1685 
• 7i Bahmanyar S. Houk KN. Org. Lett.  2003,  5:  1249 
• 7j Córdova A. Barbas CF. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  1923 
• 7k Liu H. Peng L. Zhang T. Li Y. New J. Chem.  2003,  27:  1159 
• 7l Zhong G. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  4247 
• 7m Ramachary DB. Chowdari NS. Barbas CF. Angew. Chem. Int. Ed.  2003,  42:  4233 
• 7n Hayashi Y. Tsuboi W. Shoji M. Suzuki N. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  11208 
• 8a Tian S.-K. Deng L. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  6195 
• 8b Tian S.-K. Hong R. Deng L. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  9900 

9

Typical Procedure: To a mixture of ketone (1.1 mmol), dibenzyldimethyl ammonium bromide (0.027 mmol) and triethanolamine N-oxide (0.027 mmol) in CH₂Cl₂ (0.5 mL) was added trimethylsilyl cyanide (2.2 mmol, 2 equiv.) at r.t. The reaction was monitored by TLC, and after the reaction period described in Table [4] , the reaction mixture was concentrated under reduced pressure and purified by silica gel column to give the pure product with Et₂O-petroleum ether (1:100) as the eluent.