An Efficient CuI-Promoted Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes Using Organozinc Species

Abstract

An efficient method for the synthesis of multifunctionalized alkenes has been developed. In the presence of 5 mol% CuI as catalyst, organozinc species CF₃COOZnEt, CF₃COOZnMe and CF₃COOZnPh reacted with α,β-acetylenic ketones and aldehydes in one pot providing trisubstituted alkenes in high yields with stereoselectivity. The reaction with β-substituted-α,β-acetylenic ketones gave tetrasubstituted alkenes in good yields with Z-isomers as the major products.

Key words

organozinc species - α,β-acetylenic ketones - aldehydes - multifunctionalized alkenes - CuI

References

• 1 Lee VJ. In Comprehensive Organic Synthesis   Vol. 4:  Trost BM. Fleming I. Pergamon; Oxford: 1991.  p.139-168  
• 2 Wori M. Kuroda S. Dekura F. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  5591 
• 3a Denmark SE. Choi JY. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  5821 
• 3b Maezaki N. Sawamoto H. Yoshigami R. Suzuki T. Tanaka T. Org. Lett.  2003,  5:  1345 
• 4a Trost BM. Pinkerton AB. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  1988 
• 4b Trost BM. Pinkerton AB. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  360 
• Reviews for the Morita-Baylis-Hillman reaction:
• 5a Drewes SE. Roos GHP. Tetrahedron  1988,  44:  4653 
• 5b Basavaiah D. Darma RP. Hyma RS. Tetrahedron  1996,  52:  8001 
• 5c Langer P. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  3049 
• 5d Basavaiah D. Rao AJ. Satyanarayana T. Chem. Rev.  2003,  103:  811 
• 5e Kataoka T. Kinoshita H. Eur. J. Org. Chem.  2005,  45 
• 6a Ciganek E. Org. React. (N.Y.)  1997,  51:  201 
• 6b Roth F. Gygax P. Frater G. Tetrahedron Lett.  1992,  48:  6371 
• 6c Drewes SE. Njamela OL. Emslie ND. Ramesar N. Field JS. Synth. Commun.  1993,  23:  2807 
• 7 Marino JP. Linderman RJ. J. Org. Chem.  1983,  48:  4621 
• 8a Wei HX. Willis S. Li G. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  8203 
• 8b Wei HX. Willis S. Li G. Synth. Commun.  1999,  29:  2959 
• 9a Wei HX. Hook JD. Fitzgerald KA. Li G. Tetrahedron: Asymmetry  1999,  10:  661 
• 9b Li G. Wei HX. Whittlesey BR. Bartrice NN. J. Org. Chem.  1999,  64:  1061 
• 9c Li G. Wei HX. Hook JD. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  4611 
• 9d Li G. Kim SH. Wei HX. Tetrahedron  2000,  56:  719 
• 10a Ramachandran PV. Reddy MVR. Rudd MT. Alaniz JR. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  8791 
• 10b Ramachandran PV. Ram Reddy MV. Rudd MT. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  627 
• 10c Ramachandran PV. Ram Reddy MV. Rudd MT. Chem. Commun.  1999,  1979 
• 10d Li G. Wei HX. Willis S. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  4607 
• 10e Chen D. Timmons C. Liu JY. Hendley A. Li G. Eur. J. Org. Chem.  2004,  3330 
• 11 Yu S. Li NS. Kabalka GW. J. Org. Chem.  1999,  64:  5822 
• For conjugate addition of zinc-copper reagents to acetylenic esters, see:
• 12a Knochel P. Singer RD. Chem. Rev.  1993,  93:  2177 
• 12b Knoess HP. Furlong MT. Rozema MJ. Knochel P. J. Org. Chem.  1991,  56:  5974 
• 12c Jubert C. Knochel P. J. Org. Chem.  1992,  57:  5425 
• For copper-catalyzed conjugate addition of zinc reagents to acetylenic esters, see:
• 13a Crimmins MT. Nantermet P. J. Org. Chem.  1990,  55:  4235 
• 13b Crimmins MT. Nantermet P. Trotter BW. Vallin IM. Watson PS. J. Org. Chem.  1993,  58:  1038 
• For conjugate addition of organozinc reagents to acetylenic ketones, see:
• 14a Brunner M. Maas G. Synthesis  1995,  957 
• 14b Nakamura E. Kuwajima I. J. Am. Chem. Soc.  1984,  106:  3368 
• 15a Xue S. Li YL. Han KZ. Yin W. Wang M. Guo QX. Org. Lett.  2002,  4:  905 
• 15b Xue S. Han KZ. He L. Guo QX. Synlett  2003,  870 
• 15c Xue S. He L. Han KZ. Zheng XQ. Guo QX. Carbohydr. Res.  2005,  340:  303 
• 16 Xue S. He L. Han KZ. Liu YK. Guo QX. Synlett  2005,  1247 
• 17 Kitamura M. Miki T. Noyori R. Bull. Chem. Soc. Jpn.  2000,  73:  999 
• 18a Taniguchi M. Hino T. Kishi Y. Tetrahedron Lett.  1986,  27:  4767 
• 18b Taniguchi M. Kobayashi S. Nakagawa M. Hino T. Kishi Y. Tetrahedron Lett.  1986,  27:  4763 
• 18c Kinoshita S. Kinoshita H. Iwamura T. Watanabe S. Kataoka T. Chem. Eur. J.  2003,  9:  1496