Iridium Complex-Catalyzed Highly Selective Organic Synthesis

Abstract

Two different synthetic reactions catalyzed by an iridium complex are discussed. The first is allylic alkylation and allylic amination. This reaction proceeds via a π-allyl iridium intermediate. The selectivity strongly depends on the structure of the allylic esters. Highly branched product-selective allylic substitution and highly Z-selective allylic substitution were achieved. The selectivities of allylic substitution described here have not been achieved in previous studies with other transition metal complexes. The second reaction is [2+2+2] cycloaddition of α,ω-diynes with monoynes. This reaction proceeds via iridacyclopentadiene and tolerates various functional groups. Functionalized monoynes can be used. These results show that an iridium complex can be a useful catalyst for carbon-carbon and carbon-heteroatom bond formation.

• 1 Introduction

• 2 Allylic Alkylation

• 2.1 Branched Product-Selective Allylic Alkylation

• 2.2 Z-Selective Allylic Alkylation

• 3 Allylic Amination

• 3.1 Branched Amine-Selective Allylic Amination

• 3.2 Z-Selective Allylic Amination

• 4 [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Monoynes

• 5 Conclusion

Key words

iridium complex - catalysis - π-allyl iridium - iridacyclopentadiene - allylic esters - alkynes

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