Enantioselective Copper-Mediated Allylic Substitution with Grignard Reagents Employing a Chiral Reagent-Directing Leaving Group

Abstract

Enantioselective copper-mediated allylic substitution with Grignard reagents was achieved employing the ortho-diphenylphosphanylferrocene carboxylate (o-DPPF) system as a planar chiral reagent-directing leaving group. Careful optimization of reaction parameters resulted in excellent regioselectivities and enantioselectivies of up to 95% ee.

Key words

asymmetric synthesis - synthetic methods - allylic substitution - organocopper reagents - Grignard reagents

References

• 1 Trost BM. Van Vranken DL. Chem. Rev.  1996,  96:  395 , and references cited therein
• 2a Lipshutz BH. Sengupta S. Org. React.  1992,  41:  135 
• 2b Yamamoto Y. In Houben-Weyl, Methods for Organic Synthesis   Vol. E21b:  Thieme; Stuttgart: 1995.  p.2011-2040  
• 2c Krause N. Gerold A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  186 
• 2d Breit B. Demel P. In Modern Organocopper Chemistry   Krause N. Wiley-VCH; Weinheim: 2002.  p.188 
• 3 Corey EJ. Boaz NW. Tetrahedron Lett.  1984,  25:  3063 
• 4a Ibuka T. Tanaka M. Nishii S. Yamamoto Y. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1987,  1596 
• 4b Ibuka T. Akimoto N. Tanaka M. Nishii S. Yamamoto Y. J. Org. Chem.  1989,  54:  4055 
• 4c Harrington-Frost N. Leuser H. Calaza MI. Kneisel FF. Knochel P. Org. Lett.  2003,  5:  2111 
• 5a Barsanti P. Calò V. Lopez L. Marchese G. Naso F. Pesce G. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1978,  1085 
• 5b Calò V. Lopez L. Carlucci WF. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1983,  2953 
• 5c Valverde S. Bernabé M. Garcia-Ochoa S. Gómez AM. J. Org. Chem.  1990,  55:  2294 
• 6 Breit B. Demel P. Adv. Synth. Catal.  2001,  343:  429 
• 7 Breit B. Demel P. Studte C. Angew. Chem.  2004,  116:  in press 
• 8 Denmark SE. Marble LK. J. Org. Chem.  1990,  55:  1984 
• 9a Calò V. Nacci A. Fiandanese V. Tetrahedron  1996,  52:  10799 
• 9b Calò V. Fiandanese V. Nacci A. Scilimati A. Tetrahedron  1994,  50:  7283 
• 10a Shu-Li Y. Yu-Mei L. We-Ping D. Xue-Long H. Li-Xin D. J. Organomet. Chem.  2001,  637-639:  845 
• 10b Stepnicka P. New J. Chem.  2002,  26:  567 
• 11 Höfle G. Steglich W. Vorbrüggen H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1978,  17:  569 ; Angew. Chem. 1978, 17, 602
• 12 Bäckvall J.-E. Sellén M. Grant B. J. Am. Chem. Soc.  1990,  112:  6615 
• 13 Schlögl K. Top. Stereochem.  1967,  1:  39 
• 14 Persson ESM. Bäckvall J.-E. Acta Chem. Scand.  1995,  49:  899 
• 15 Goeppel D. Muenster I. Brueckner R. Tetrahedron  1994,  50:  3687 
• 16 Eberbach W. Trostmann U. Chem. Ber.  1981,  114:  2979 
• 17 Couladouros EA. Soufli IC. Moutsos VI. Chadha RK. Chem.-Eur. J.  1998,  4:  33 
• 18 Hayashi T. Iwamura H. Naito M. Matsumoto Y. Uozumi Y. Miki M. Yanaki K. J. Am. Chem. Soc.  1994,  116:  775 
• 19 Masuda Y. Hoshi M. Arase A. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1992,  65:  3294 
• 20 Metzger JO. Blumenstein M. Chem. Ber.  1993,  126:  2493 
• 21 Meuzelaar GJ. Karlström ASE. Klaveren MV. Persson ESM. Villar AD. Koten GV. Bäckvall J.-E. Tetrahedron  2000,  56:  2895 
• 22 Rodríguez D. Sestelo JP. Sarandeses LA. J. Org. Chem.  2003,  68:  2518 
• 23 Wenkert E. Michelotti EL. Swindell CS. Tingoli M. J. Org. Chem.  1984,  49:  4894 
• 24 Denmark SE. Sweis RF. Org. Lett.  2002,  4:  3771 
• 25 Persson ESM. Klaveren MV. Grove DM. Bäckvall JE. Koten GV. Chem.-Eur. J.  1995,  1:  351