2-Pyridylsilyl Group: A Useful Multifunctional Group in Organic Synthesis

Abstract

The utility of the 2-pyridylsilyl group as a multifunctional group in organic synthesis is described. The use of the 2-pyridylsilyl group as a removable directing group is a powerful synthetic strategy that circumvents the specificity-generality dilemma in metal-mediated organic synthesis. In addition, the utility of the 2-pyridylsilyl group as a phase tag for strategic separation and as a removable hydrophilic group for aqueous reactions is also described.

• 1 Introduction

• 2 Transformations of the 2-Pyridylsilyl Group to Other Groups

• 3 The 2-Pyridylsilyl Group as a Removable Directing Group for Organometallic Reactions

• 3.1 Deprotonative Lithiation of Methyl(2-pyridyl)silanes

• 3.2 Peterson Olefination Using [Bis(2-pyridyl­silyl)methyl]lithium

• 3.3 Carbomagnesation Across Alkenyl(2-pyridyl)silanes

• 3.4 Carbomagnesation Across Alkynyl(2-pyridyl)silanes

• 3.5 Mizoroki-Heck Reaction of Alkenyl(2-pyridyl)silanes

• 3.6 Hiyama Coupling of Alkenyl(2-pyridyl)silanes

• 3.7 Homocoupling of Alkenyl(2-pyridyl)silanes

• 3.8 Programmable Synthesis of Arylethene-Based Extended
  π-Systems

• 3.9 Pauson-Khand Reaction Using Alkenyl(2-pyridyl)silanes

• 3.10 Stille Coupling of Stannylmethyl(2-pyridyl)silanes

• 3.11 Hiyama Coupling of Benzyl(2-pyridyl)silanes

• 3.12 Carbonyl Allylation Using Allyl(2-pyridyl)silanes

• 3.13 Hydrosilylation Using Hydro(2-pyridyl)silanes

• 3.14 Allylic Alkylation Directed by the 2-Pyridylsilyl Group

• 4 The 2-Pyridylsilyl Group as a Phase Tag for Solution-Phase Synthesis

• 5 The 2-Pyridylsilyl Group as a Removable Hydrophilic Group for Aqueous Reactions

• 5.1 Diels-Alder Reaction

• 5.2 Photocycloaddition

• 6 Conclusions and Outlook

Key words

2-pyridylsilyl group - removable directing group - phase tag

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46

Itami, K.; Kamei, T.; Yoshida, J., unpublished results.

49

A review on platform synthesis of multisubstituted olefins: Itami, K.; Yoshida, J. Bull. Chem. Soc. Jpn., in press.

51

A review on platform synthesis: Itami, K.; Yoshida, J. Chem. Eur. J., in press.

53

For boron-based method for the construction of triarylethene-based extended π-systems, see ref. 50b.

91

Catalog numbers in Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd (TCI): 1 (T 2021), 9 (M 1460), 15 (D 2935), 58 (D 2934).

92

Over 500 compounds (>200 pyridylsilylated and >300 non-pyridylsilylated compounds) were synthesized using this chemistry.