New Variation of the Aromatic ortho-Claisen Rearrangement: Synthesis of Fused Thiophenes and Pyrroles

Abstract

The development of a new variation of the aromatic ortho-Claisen rearrangement of aryl propargyl sulfoxides and arylpropargylamine oxides involving tandem [2,3]- and [3,3]-sigmatropic rearrangements followed by ketolization/S_N2′ displacement to give fused thiophenes and pyrroles, respectively, is described.

1 Introduction

2 The New Variant

3 Mechanism

4 Applications

4.1 Synthesis of Condensed Thiophenes

4.2 Synthesis of Bioactive Heterocycle-Annulated Thiophenes

4.3 Unusual Dehydrogenative Elimination

4.4 Aliphatic Counterpart of the Variant

5 Amine Oxide Counterpart of the Variant

6 Conclusion

Key words

ortho-Claisen rearrangement - sigmatropic rearrangement - regioselective synthesis - fused thiophenes - fused pyrroles

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