Studies on the Reaction of Diimines with Thiourea: Synthesis and Solvent-Induced cis/trans-Isomerization of 1,3,5-Triazinane-2-thiones

Abstract

The reaction of N,N′-bis(arylmethylidene)arylmethane diimines with thiourea under reflux in methanol was studied. The reaction gave a diastereomeric mixture of 4,6-disubstituted 1,3,5-triazinane-2-thiones in good yields. Two diastereoisomers of 4,6-diphenyl-1,3,5-triazinane-2-thione were detected in a solution of CDCl₃ by NMR analysis. According to the NMR studies, the cis-dia­stereoisomer undergoes a solvent-induced cis/trans-isomerization process, producing the trans-diastereoisomer in DMSO. The stereochemistry of the trans-diastereoisomer was determined by X-ray crystallographic analysis.

Key words

diimines - thiourea - 1,3,5-triazinanes - configurational isomerism

References

• 1 Roth HJ. Kleemann A. Pharmaceutical Chemistry, Drug Synthesis   Vol. 1:  Wiley; New York: 1990. 
• 2a Giumanini AG. Verardo G. Gorassini F. Strazzolini P. Benetollo F. Bombieri G. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1994,  1643 
• 2b Groendaal B. Vugts DJ. Schmitz RF. de Kanter FJJ. Ruijter E. Groen MB. Orru RVA. J. Org. Chem.  2008,  73:  719 
• 2c Soliman AA.-W. J. Chem. Eng. Data  1984,  29:  99 
• 3 Perry AA, Virgel EG, and Brian PL. inventors; US Patent  3689651. 
• 4 Fukami H, Hashimoto M, Niwata S, Imose J, Kawaguchi H, and Takahashi T. inventors; US Patent  5424310. 
• 5 Klenke B. Barrett MP. Brun R. Gilbert IH. J. Antimicrob. Chemother.  2003,  52:  290 
• 6 Kinyanjui SM. Mberu EK. Winstanley PA. Jacobus DP. Watkins WM. Am. J. Trop. Med. Hyg.  1999,  60:  943 
• 7 Soong Ch.-L. Ogawa J. Sakuradani E. Shimizu S. J. Biol. Chem.  2002,  227:  7051 
• 8 Bakke JM. Buhaug JB. Ind. Eng. Chem. Res.  2004,  43:  1962 
• 9 Sugimoto H. Yamane Y. Inoue S. Tetrahedron: Asymmetry  2000,  11:  2067 
• 10a Murray AP. Miller MJ. J. Org. Chem.  2003,  68:  191 
• 10b Ghosh M. Miller MJ. J. Org. Chem.  1994,  59:  1020 
• 11 Zhang Z. Xian D. Li J. Zhang G. Acta Crystallogr., Sect. C  2008,  64:  o191 
• 12a Enders E, Ebbighausen V, Gau W, Wunsche C, and Stendel W. inventors; US Patent 4 173  645. 
• 12b Lenzen S, and Ahmad R. inventors; German Patent DE 10 012  401. 
• 12c Acharya AN. Ostresh JM. Houghten RA. J. Comb. Chem.  2001,  3:  612 
• 13a Saigo K. Kubota N. Takebayashi S. Hasegawa M. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1986,  59:  931 
• 13b Corey EJ. Kuhnle FNM. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  8631 
• 13c Larter ML. Phillips M. Ortega F. Aguirre G. Somanathan R. Walsh PJ. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  4785 
• 13d Lozinskaya NA. Tsybezova VV. Proskurnina MV. Zefirov NS. Russ. Chem. Bull.  2003,  52:  674 
• 13e Nishiyama K. Saito M. Oba M. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1988,  61:  609 
• 13f Uchida H. Shimizu T. Reddy PY. Nakamura S. Toru T. Synthesis  2003,  1236 
• 13g Uchida H. Tanikoshi H. Nakamura S. Reddy PY. Toru T. Synlett  2003,  1117 
• 13h Corey EJ. Grogan MJ. Org. Lett.  1999,  1:  157 
• 13i Isobe T. Fukuda K. Araki Y. Ishikawa T. Chem. Commun.  2001,  243 
• 13j Anastassiadou M. Baziard-Mouysset G. Payard M. Synthesis  2000,  1814 
• 13k Corey EJ. Huang HC. Tetrahedron Lett.  1989,  30:  5235 
• 13l Corey EJ. Imwinkelried R. Pikul SB. J. Am. Chem. Soc.  1989,  111:  5493 
• 13m Corey EJ. Kim SS. J. Am. Chem. Soc.  1990,  112:  4976 
• 14a Takajo T. Kambe S. Synthesis  1985,  92 
• 14b Pingda R. Tingwei D. Chin. J. Org. Chem.  1994,  14:  153 
• 15a Kaboudin B. Moradi K. Synthesis  2006,  2339 
• 15b Kaboudin B. Jafari E. Synthesis  2006,  3063 
• 15c Kaboudin B. Jafari E. Synthesis  2007,  1823 
• 16a Balakrishna MS. Kaboudin B. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  1127 
• 16b Kaboudin B. Navaee K. Heterocycles  2001,  55:  1443 
• 16c Kaboudin B. Navaee K. Heterocycles  2003,  60:  2287 
• 16d Kaboudin B. Saadati F. J. Heterocycl. Chem.  2005,  42:  699 
• 16e Kaboudin B. Saadati F. Heterocycles  2005,  65:  353 
• 16f Kaboudin B. Saadati F. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2829 
• 17 Kaboudin B. Moradi K. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  2989 
• 18 Shainyan BA. Meshcheryakov VI. Albanov AI. Sigalov MV. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  6199 
• 19a Conde JP. Ramos JJM. J. Chem. Educ.  1986,  63:  823 
• 19b Ramos JJM. Dumont L. Stien ML. Russe J. J. Am. Chem. Soc.  1980,  102:  4150 
• 19c Eliel EL. Wilen SH. Mander LN. Stereochemistry of Organic Compounds   Wiley; New York: 1994. 
• 19d de Oliveira PR. Rittner R. J. Mol. Struct.  2005,  743:  69 
• 20 Liao Ch.-Y. Chan K.-T. Chang Y.-C. Chen Ch.-Y. Tu Ch.-Y. Organometallics  2007,  26:  5826 
• 21 Sheldrick GM. SHELXS-97   University of Göttingen; Germany: 1997.