Desymmetrization of Hepta-1,6-dien-4-ol by Prins Reaction and Subsequent Cross-Metathesis: Access to Diospongine A Homologues

Abstract

A new tetrahydropyran scaffold has been efficiently prepared by Prins reaction between hepta-1,6-dien-4-ol and benzaldehyde. Subsequent functionalizations were further achieved by Mitsunobu reaction and/or by the way of cross-metathesis/Wacker oxidation sequence to deliver diospongin A analogues.

pyrans - Prins reaction - metathesis - Wacker oxidation - natural product

References

1a Nakahara K. Fujioka H. Symmetry  2010,  2:  437 

1b Abd Rahman N. Landais Y. Curr. Org. Chem.  2002,  6:  1369 

1c Willis MC. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1999,  1765 

2 Shenvi RA. O’Malley DP. Baran PS. Acc. Chem. Res.  2009,  42:  530 

3 Young IS. Baran PS. Nat. Chem.  2009,  1:  193 

4 Hiebel M.-A. Pelotier B. Piva O. Tetrahedron  2007,  63:  7874 

5a Hiebel M.-A. Pelotier B. Lhoste P. Piva O. Synlett  2008,  1202 

5b Hiebel MA. Pelotier B. Piva O. Tetrahedron Lett.  2010,  51:  5091 

6a Nolan SP. Clavier H. Chem. Soc. Rev.  2010,  39:  3305 

6b Prunet J. Grimaud L. In Metathesis in Natural Product Synthesis   Cossy J. Arseniyadis S. Meyer C. Wiley-VCH; Weinheim: 2010.  p.287-312  

6c Prunet J. Eur. J. Org. Chem.  2011,  3634 

7a Virolleaud MA. Menant C. Fenet B. Piva O. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  5127 

7b Salim H. Piva O. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  2059 

7c Bourcet E. Virolleaud MA. Fache F. Piva O. Tetrahedron Lett.  2008,  49:  6816 

7d Cros F. Pelotier B. Piva O. Synthesis  2010,  233 

8a Chandrasekharn S. Shyamsunder T. Prakash SJ. Prabhakar A. Jagadeesh B. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  47 

8b Bressy C. Allais F. Cossy J. Synlett  2006,  3455 

8c Sawant KB. Jennings MP. J. Org. Chem.  2006,  71:  7911 

8d Bates RW. Song P. Tetrahedron  2007,  63:  4497 

8e Kawai N. Mahadeo S. Uenishi J.-i. Tetrahedron  2007,  63:  9049 

8f Yadav JS. Padmavani B. Reddy BVS. Venugopal Ch. Rao AB. Synlett  2007,  2045 

8g Sabitha G. Padmaja P. Yadav JS. Helv. Chim. Acta  2008,  91:  2235 

8h Wang H. Shuhler BJ. Xian M. Synlett  2008,  2651 

8i Lee K. Kim H. Hong J. Org. Lett.  2009,  11:  5202 

8j Kumaraswamy G. Ramakrishna G. Naresh P. Jagadesh B. Sridhar B. J. Org. Chem.  2009,  74:  8468 

8k More JD. Synthesis  2010,  2419 

8l Anada M. Washio T. Watanabe Y. Takeda K. Hashimoto S. Eur. J. Org. Chem.  2010,  6850 

8m Kumar RN. Meshram HM. Tetrahedron Lett.  2011,  52:  1003 

8n Karlubikova O. Babjak M. Gracza T. Tetrahedron  2011,  67:  4980 

9 Chandrasekhar S. Kiran Babu GS. Reddy ChR. Tetrahedron: Asymmetry  2009,  20:  2216 

10a Clarke PA. Santos S. Eur. J. Org. Chem.  2006,  2045 

10b Olier C. Kaafarani M. Gastaldi S. Bertrand MP. Tetrahedron  2010,  66:  413 

11 Crane EA. Scheidt KA. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  8316 

12 Dyachenko VD. Karpov EN. Russ. J. Org. Chem.  2011,  47:  1 

13 Kozmin SA. Org. Lett.  2001,  3:  755 

14a Mitsunobu O. Synthesis  1981,  1 

14b Kumara Swamy KC. Bhuvan Kumar NN. Balaraman E. Pavan Kumar KVP. Chem. Rev.  2009,  109:  2551 

15a Bégué J.-P. Bonnet-Delpon D. J. Fluorine Chem.  2006,  127:  992 

15b Liu P. Sharon A. Chu CK. J. Fluorine Chem.  2008,  129:  743 

15c Kirk KL. Org. Process Res. Dev.  2008,  12:  305 

15d Manteau B. Pazenok S. Vors J.-P. Leroux FR. J. Fluorine Chem.  2010,  131:  140 

16a Hintermann L. In Transition Metals for Organic Synthesis   Beller M. Bolm C. Wiley-VCH; Weinheim: 2004.  p.379-388  

16b Muzart J. Tetrahedron  2007,  63:  7505 

16c Piera J. Bäckvall JE. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  3506 

16d Keith JA. Henry PM. Angew. Chem. Int. Ed.  2009,  48:  9038 

17a Picotin G. Miginiac P. Tetrahedron Lett.  1987,  28:  4551 

17b Parks BW. Gilbertson RD. Domaille DW. Hutchinson JE. J. Org. Chem.  2006,  71:  9622 

18a Jasti R. Rychnovsky SD. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  13640 

18b Jasti R. Rychnovsky SD. Org. Lett.  2006,  8:  2175 

18c Alder RW. Carta F. Reed CA. Styanova I. Willis CL. Org. Biomol. Chem.  2010,  8:  1551