Carboxylate Derivatives of Oligopyridines Bearing Bromomethyl Groups

Abstract

The synthesis of various oligopyridines possessing a carboxylate and at least one bromoethyl group is reported. The bipyridine and terpyridine cores were constructed in good yields via a Stille cross-coupling, starting from bromopicolines and ethyl bromopicolinate. The bromomethyl function was obtained by free radical bromination using NBS in benzene or bromine in benzene/water biphasic mixture. The building of two model podands by nucleophilic displacement of benzylic bromine by an amine or by a phenol group is described.

Stille reaction - bipyridines - terpyridines - carboxylate - halogenation

References

1 Hemmila I. Webb S. Drug Discovery Today  1997,  2:  373 

2 Piguet C. Bünzli J.-CG. Chem. Soc. Rev.  1999,  28:  347 

3 Sabbatini N. Guardigli M. Lehn J.-M. Coord. Chem. Rev.  1993,  123:  201 

4 Sabbatini N. Guardigli M. Manet I. Ungaro R. Casnati A. Ziessel R. Ulrich G. Asfari Z. Lehn J.-M. Pure Appl. Chem.  1995,  67:  135 

5 Latva M. Takalo H. Mukkala V.-M. Matachescu C. Rodríguez-Ubis JC. Kankare J. J. Lumin.  1997,  75:  149 

6 Charbonnière LJ. Weibel N. Ziessel R. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  659 

7 Charbonnière LJ. Ziessel R. Guardigli M. Roda A. Sabbatini N. Cesario M. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  2436 

8 Galaup C. Couchet JM. Picard C. Tisnès P. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  6275 

9 Stille JK. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1986,  25:  508 

10 Lehmann U. Henze O. Schlüter AD. Chem.-Eur. J.  1999,  5:  854 

11 Schubert US. Eschbaumer C. Hochwimmer G. Synthesis  1999,  779 

12 Schubert US. Eschbaumer C. Weidl CH. Synlett  1999,  342 

13 Hanan GS. Schubert US. Volkmer D. Rivière E. Lehn J.-M. Kyritsakas N. Fischer J. Can. J. Chem.  1997,  75:  169 

14 Fallahpour R.-A. Synthesis  2000,  1138 

15 Fallahpour R.-A. Synthesis  2000,  1665 

16 Negishi E.-I. King AO. Okukado N. J. Org. Chem.  1977,  42:  1821 

17 Negishi E.-I. Takahashi T. King AO. Org. Synth.  1987,  66:  67 

18 Savage SA. Smith AP. Fraser CL. J. Org. Chem.  1998,  63:  10048 

19 Trécourt F. Gervais B. Mallet M. Quéguiner G. J. Org. Chem.  1996,  61:  1673 

20 Trécourt F. Gervais B. Mongin O. Le Gal C. Mongin F. Quéguiner G. J. Org. Chem.  1998,  63:  2892 

21 Adams R. Miyano S. J. Am. Chem. Soc.  1954,  76:  3168 

22 Windscheif P.-M. Vögtle F. Synthesis  1994,  87 

23 Funeriu DP. Lehn J.-M. Baum G. Fenske D. Chem.-Eur. J.  1997,  3:  99 

24 Levelt WH. Wibault JP. Recl. Trav Chim. Pays-Bas  1929,  48:  466 

25 Offermann W. Vögtle F. Synthesis  1977,  272 

26 Offermann W. Vögtle F. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1980,  19:  464 

27 Bedel S. Ulrich G. Picard C. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  1697 

28 Regnouf de Vains JB. Papet AL. Marsura A. J. Heterocycl. Chem.  1994,  31:  1069 

29 Rohovec J. Gyepes R. Cisarova I. Rudovsky J. Lukes I. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  1249 

30 Dubiel SV. Zuffanti S. J. Org. Chem.  1954,  19:  1359 

31 Coulson DR. Inorg. Synth.  1972,  13:  121