MgI₂ as an Additive in Ir(I)-Catalyzed Addition of Silylacetylenes to Imines: Expeditious Synthesis of Propargylic Amines

Abstract

We report a dramatic improvement in the [IrCl(COD)]₂-catalyzed addition reaction of silylacetylenes and imines with 2-4 mol% MgI₂ as additive. The reaction is very general, with a wide range of imines providing the amine products in excellent yields under convenient reaction conditions. Importantly, the reaction can be conducted with as low as 0.5 mol% catalyst and proceeds in THF as well as in the absence of solvent.

Key words

catalysis - imines - acetylene

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15

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22

The conversion can be conveniently determined via the integration of the t-Bu singlets [δ (t-Bu imine) 1.00 ppm → δ (t-Bu amine) 0.87 ppm].

24

At the expense of using 5 mol% [IrCl(COD)]₂, an increased yield of 85% can be obtained.