Sequential Cyclosulfonylation and Alkylation as a Versatile Strategy for Dihydropyran Synthesis

Abstract

Deprotonation of 3,4-dihydro-6-(p-toluenesulfonyl­methyl)-2H-pyran (2) with n-BuLi and alkylation of the lithiated ally­l sulfone gives good to excellent yields of monoalkylated products 3. No γ-substitution is observed in the monoalkylated products. A second deprotonation allows for the introduction of a second alkyl group. Desulfonylation can be effected with either sodium amalgam or sodium/ethanol in THF.

Key words

sulfones - alkylations - heterocycles - enol ethers - alkyl halides

References

• 1 Pietruszka J. Angew. Chem. Int. Ed.  1998,  37:  2629 
• 2a Satake M. Morohashi A. Oguri H. Oishi T. Hirama M. Harada N. Yasumoto T. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  11325 
• 2b Lewis RJ. Vernoux J.-P. Brereton IM. J. Am. Chem. Soc.  1998,  120:  5914 
• 3a Kocienski P. Yeates C. Tetrahedron Lett.  1983,  24:  3905 
• 3b Brimble MA. Rush CJ. Williams GM. Baker EN. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1990,  414 
• 4 Ley SV. Lygo B. Sternfeld F. Wonnacott A. Tetrahedron  1986,  42:  4333 
• 5a Deiters A. Martin SF. Chem. Rev.  2004,  104:  2199 
• 5b Clark JS. Kettle JG. Tetrahedron  1999,  55:  8231 
• 6 Edwards GL. Muldoon CA. Sinclair DJ. Tetrahedron  1996,  52:  7779 
• 7 Edwards GL. Sinclair DJ. Wasiowych CD. Synlett  1997,  1285 
• 8 Craig DC. Edwards GL. Sinclair DJ. Tetrahedron  2001,  57:  563 
• 9 Julia M. Blasioli C. Bull. Soc. Chim. Fr.  1976,  1941 
• 10a Mandai T. Iuchi Y. Suzuki K. Kawada M. Otera J. Tetrahedron Lett.  1982,  23:  4721 
• 10b Mukhopadhyay T. Seebach D. Helv. Chim. Acta  1982,  65:  385 
• 11 Cahiez G. Chau K. Cléry P. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  3069 
• 12 Pine SH. Shen G. Bautista J. Sutton C. Yamada W. Apodaca L. J. Org. Chem.  1990,  55:  2234 
• 13 Corey EJ. Chaykovsky M. J. Am. Chem. Soc.  1965,  87:  1345 
• 14 Hayakawa K. Nishiyama H. Kanematsu K. J. Org. Chem.  1985,  50:  512 
• 15 Fujita Y. Ishiguro M. Onishi T. Nishida T. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1982,  55:  1325 
• 16a Marmsäter FP. West FG. Chem. Eur. J.  2002,  8:  4346 
• 16b Kadota I. Yamamoto Y. Acc. Chem. Res.  2005,  38:  423 
• 17 Brown CA. Coleman RA. J. Org. Chem.  1979,  44:  2328 
• 18 Halcomb RL. Danishefsky SJ. J. Am. Chem. Soc.  1989,  111:  6661 
• 19a Grellepois F. Chorki F. Crousse B. Ourévitch M. Bonnet-Delpon D. Bégué J.-P. J. Org. Chem.  2002,  67:  1253 
• 19b Baertschi SW. Raney KD. Stone MP. Harris TM. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  7929 
• 20 Still WC. Kahn M. Mitra A. J. Org. Chem.  1978,  43:  2923 
• 21 Kurth MJ. Rodriguez MJ. Olmstead MM. J. Org. Chem.  1990,  55:  283 
• 22 Kim S. Yoon J.-Y. Synthesis  2000,  1622 
• 23 Kocienski P. Dixon NJ. Wadman S. Tetrahedron Lett.  1988,  29:  2353