Isoxazoles as Latent Siloxybutadienes: An Easy Entry to Polyfunctionalized Benzene Systems via Diels-Alder Reaction with Acetylenes

Abstract

Base-induced or reductive cleavage of isoxazole rings followed by silylation of the resulting open-chain products affords bis(siloxy)butadienes in high yields. Their synthetic usefulness in the construction of multifunctionalized aromatic systems, via Diels­-Alder reactions, is shown. The ability of bis(siloxy)butadienes to undergo deprotonation and reaction with electrophiles is also studied.

Key words

isoxazoles - siloxybutadienes - silyl dienol ethers - Diels­-Alder cycloaddition - β-diketones

References

• 1 Barbero A. García C. González B. Pulido FJ. Rincón JA. Synthesis  1997,  628 
• 2a González B. González AM. Pulido FJ. Synth. Commun.  1995,  25:  1005 
• 2b For a review on β-enamino-ketones, see: Greenhill JV. Chem. Soc. Rev.  1977,  6:  277 
• 3a Yoshimoto M. Ishida N. Hiraoka T. Tetrahedron Lett.  1973,  39 
• 3b Bryson TA. Gammil RB. Tetrahedron Lett.  1974,  3663 
• 3c Miyano S. Abe N. Chem. Pharm. Bull.  1972,  20:  1588 
• 3d Coates RM. Shaw JE. J. Am. Chem. Soc.  1970,  92:  5657 
• 3e Jirkovsky I. Can. J. Chem.  1974,  52:  55 
• 4 Alberola A. González B. González AM. Laguna MA. Pulido FJ. Tetrahedon Lett.  1986,  27:  2027 
• 5 Wakefield BJ. Wright DJ. Adv. Heterocycl. Chem.  1979,  25:  147 
• For an overview of the author’s work on silicon chemistry, see:
• 6a Pulido FJ. Fleming I. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1986,  1010 
• 6b Fleming I. Rowley M. Cuadrado P. González AM. Pulido FJ. Tetrahedron  1989,  45:  413 
• 6c Barbero A. Cuadrado P. González AM. Pulido FJ. Fleming I. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1991,  2811 
• 6d Blanco FJ. Cuadrado P. González AM. Pulido FJ. Fleming I. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  8881 
• 6e Barbero A. Cuadrado P. González AM. Pulido FJ. Fleming I. Sánchez A. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1995,  1525 
• 6f Barbero A. García C. Pulido FJ. Tetrahedron Lett.  1999,  40:  6652 
• 6g Barbero A. García C. Pulido FJ. Tetrahedron  2000,  56:  2739 
• 6h Barbero A. Blanco Y. García C. Pulido FJ. Synthesis  2000,  1223 
• 6i Barbero A. García C. Pulido FJ. Synlett  2001,  824 
• 6j Barbero A. Castreño P. García C. Pulido FJ. J. Org. Chem.  2001,  66:  7723 
• 6k Barbero A. Blanco Y. Pulido FJ. Chem. Commun.  2001,  1606 
• 6l Barbero A. Castreño P. Pulido FJ. Org. Lett.  2003,  5:  4045 
• 7 For a review on siloxybutadienes, see: Brownbridge P. Synthesis  1983,  1 
• 8a Danishefsky S. Kerwin JF. Kobayashi S. J. Am. Chem. Soc.  1982,  104:  358 
• 8b Danishefsky S. Kerwin JF. Kobayashi S. J. Org. Chem.  1982,  47:  1981 
• 8c Oppolzer W. Weinreb SM. In Comprehensive Organic Synthesis   Vol. 5:  Trost BM. Fleming I. Paquette LA. Pergamon; London: 1991.  p.315 
• 8d Oppolzer W. Weinreb SM. In Comprehensive Organic Synthesis   Vol. 5:  Trost BM. Fleming I. Paquette LA. Pergamon; London: 1991.  p.401 
• 9a Oppolzer W. Snowden RL. Simmons DP. Helv. Chim. Acta  1981,  64:  2002 
• 9b Oppolzer W. Snowden RL. Briner PH. Helv. Chim. Acta  1981,  64:  2022 
• 9c See also: Oppolzer W. Snowden RL. Tetrahedron Lett.  1976,  4187 
• 10 Alberola A. González AM. Guerra MD. Pulido FJ. Rodríguez JF. Torroba T. An. Quim.  1984,  80:  59 ; Chem. Abstr. 1985, 102, 6257
• 11 Alberola A. Antolín LF. González AM. Laguna MA. Pulido FJ. J. Heterocycl. Chem.  1986,  23:  1035 
• 12 Kräegeloh K. Simchen G. Synthesis  1981,  30 
• 13a Tirpak RE. Rathke MW. J. Org. Chem.  1982,  47:  5099 
• 13b Kopka I. Rathke MW. J. Org. Chem.  1981,  46:  3771