Horner-Wadsworth-Emmons Reactions as a Facile Entry to Biogenetic Key Substructures

Abstract

One-pot Horner-Wadsworth-Emmons reactions are used to synthesize α,β-enones with two configurationally independent stereogenic centers. These intermediates are used for the construction of polyketide and monosaccaride fragments. In particular, novel approaches to the branched pentoses mycarose and arcanose are described

Keywords

polyketides - enones - carbonyl reduction - hydroboration - mycarose - arcanose

References

• 1 See for example: Mann J. Secondary Metabolism   2nd ed.:  Oxford Science Publications, Clarenden Press; Oxford: 1995. 
• 2 Kelley S. In Comprehensive Organic Synthesis   Vol. 1:  Trost BM. Fleming I. Schreiber SL. Pergamon Press; Oxford: 1991.  p.761-777  
• 3 Mulzer J. Martin HJ. List B. Tetrahedron Lett.  1996,  37:  9177 
• 4 Agtarap A. Chamberlin JW. Pinkerton M. Steinrauf LK. J. Am. Chem. Soc.  1967,  89:  5737 
• 5 Otake N. Koenuma M. Miyamae H. Sato S. Saito Y. Tetrahedron Lett.  1975,  16:  4147 
• Confer:
• 6a Schmid G. Fukuyama T. Akasaka K. Kishi Y. J. Am. Chem. Soc.  1979,  101:  259 
• 6b Fukuyama T. Wang CLJ. Kishi Y. J. Am. Chem. Soc.  1979,  101:  260 
• 6c Fukuyama T. Akasaka K. Karanewsky DS. Wang CLJ. Schmid G. Kishi Y. J. Am. Chem. Soc.  1979,  101:  262 
• 7 Hoffmann RW. Chem. Rev.  1989,  89:  1841 
• 8 Evans DA. Miller SJ. Ennis MD. J. Org. Chem.  1993,  58:  471 
• 9a Isolation: Gräfe U. Schade W. Roth M. Radics L. Incze M. Ujszaszy K. J. Antibiot.  1984,  37:  836 
• 9b See also: Brooks HA. Gardner D. Poyser JP. King TJ. J. Antibiot.  1984,  37:  1501 
• 9c Total syntheses: Danishefsky SJ. Selnick HG. Zelle RE. DeNinno MP. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  4368 
• 9d See further: Defosseux M. Blanchard N. Meyer C. Cossy J. J. Org. Chem.  2004,  69:  4626 
• 9e Komatsu K. Tanino K. Miyashita M. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  4341 ; Angew. Chem. 2004, 116, 4441
• 10 Mitsunobu O. Synthesis  1981,  1 
• 11 Roush WR. Palkowitz AD. Ando K. J. Am. Chem. Soc.  1990,  112:  6348 
• 12 Braun M. Stereoselective Synthesis, In Houben-Weyl, Methods of Organic Synthesis   Vol. E 21b:  Helmchen G. Hoffmann RW. Mulzer J. Schaumann E. Thieme; Stuttgart: 1995.  p.1644-1656  
• 13 Paul R. Tschetichoff S. Bull. Soc. Chim. Fr.  1948,  197 
• 14 Evans DA. Chapman KT. Carreira EM. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  3560 
• 15 Corey EJ. Helal CJ. Angew. Chem. Int. Ed.  1998,  37:  1986 ; Angew. Chem. 1998, 110, 2092
• 16a Schummer D. Irschik H. Reichenbach H. Höfle G. Liebigs Ann. Chem.  1994,  283 
• 16b Total synthesis: Mulzer J. Berger M. J. Org. Chem.  2004,  69:  891 
• 17 Corcoran JW. Chick M. In Biosynthesis of Antibiotics   Snell JF. Academic Press; New York: 1966. 
• 18 Keller-Schierlein W. Roncari G. Helv. Chim. Acta  1962,  45:  138 
• Total syntheses of optically active mycarose:
• 19a Korte F. Claussen U. Göhring K. Tetrahedron  1962,  18:  1257 
• 19b Lemal DM. Pacht PD. Woodward RB. Tetrahedron  1962,  18:  1275 
• 19c Tatsuta K. Mukayama S. Toshima K. Yoshida T. Carbohydr. Res.  1991,  222:  173 
• 19d Flaherty B. Overend WG. Williams NR. J. Chem. Soc. C  1966,  398 
• 19e Koft E. Dorff P. Kullnig R. J. Org. Chem.  1989,  54:  2936 
• 20 Keller-Schierlein W. Roncari G. Helv. Chim. Acta  1966,  49:  705